Введение
1. Литературный обзор 7
1.1 Лантанидные сдвигающие реагенты, используемые в спектроскопии ЯМР 7
1.2 Влияние лантанидных сдвигающих реагентов на спектры IMP 15
1.3 Некоторые аспекты использования лантанидных сдвигающих реагентов в исследовании строения молекулы и природы химической связи 23
1.4 Физико-химические свойства кремнийорганических соединений силаоксациклогексанового ряда 34
2. Методика эксперимента 41
2.1 Проверка технических данных спектрометра ПМР Tesb-BS - 467 41
2.2 Синтез лантанидных сдвигающих реагентов 43
2.3 Методика приготовления образцов и определение спектральных характеристик 46
2.4 Методы расчета состава и геометрических структур комплексов 51
2.4.1 Методика определения констант компле-ксообразовашя и предельных сдвигов 51
2.4.2 Методика расчета геометрических факторов 55
3. Экспериментальные данные и обсуждение результатов 56
3.1 Парамагнитные смещения в комплексах замещенных силаоксациклогексанов с ЛСР 56
3.1.1 Парамагнитные смещения в комплексах І,І-диметил-І-еила-2-оксациклогексана с ЛСР 56
3.1.2 Парамагнитные смещения в комплексах І-метил-І-сила-2-оксациклогексана с ЛСР 63
3.1.3 Парамагнитные смещения в комплексах І-метил-І-винил-І-сила-2-оксацикло-гексана с ЛСР .66
3.1.4 Парамагнитные смещения в комплексах I,1-диметил-З,4-бензо-1-сила-2,5-диоксациклогексана с ЛСР 69
3.1.5 Парамагнитные смещения в комплексах I,1-диметил-1-сила-2,5-диоксациклогексана с ЛСР 75
3.2 Определение констант комплексообразования и предельных сдвигов 78
3.3 Обсуждение причин появления дополнительной неэквивалентности протонов звена -СНрО-лигандов при образовании парамагнитных комплексов 87
3.4 Константы ССВ в винильной группе 1-метил-І-винил-І-сила-2-оксациклогексана и в ароматическом кольце I,1-диметил-З,4-бензо-1- сила-2,5-диоксациклогексана 90
3.5 Геометрическая структура комплекса 1,1-дистр. метил-3,4-бензо-І-сила-2,5-диоксациклогексана с реагентом Ybtfoc|)3 92
3.6 Взаимодействие І,І-диметил-І-сила-2-оксациклогексана с диметилфенилхлорсиланом 94
Выводы 108
