Введение
1. Реакционная способность анион-радикала SO4" в реакции отрыва атома водорода от С - Н-связей органических соединений 6
1.1.1. Методы генерации сульфатного анион-радикала 8
1.1.2 Рекомбинация сульфатного анион-радикала SO/ 10
1.1.3. Другие пути расходования сульфатного анион-радикала SO/ 10
1.1.4. Реакция взаимодействия сульфатного анион-радикала SO/ с углеводородами в воде 11
1.1.5. Реакция взаимодействия сульфатного анион-радикала SO/ со спиртами в воде 20
1.1.6. Реакции взаимодействия сульфатного анион-радикала SO/~ с простыми эфирамив воде 25
1.1.7. Реакции взаимодействия сульфатного анион-радикала SO/~ со
сложными эфирами в воде 28
1.1.8. Реакции взаимодействия сульфатного анион-радикала SO/~ с другими соединениями в воде 29
1.2. Рекомбинация пероксильных радикалов органических соединений 33
1.2.1. Основные закономерности рекомбинации пероксильных радикалов 33
в органической среде 33
1.2.2. Генерация пероксильных радикалов в водной среде 37
1.2.3. Оптические спектры пероксирадикалов 38
1.2.4. Рекомбинация пероксильных радикалов в воде 40
П. Экспериментальная часть 54
II. 1. Очистка реагентов 54
II.2. Импульсный фотолиз как метод изучения быстрых реакций 55
Н.З. Установка ИФ - СФ 56
И.З. Математическая обработка экспериментальных данных 60
И.4. Очистка воды 60
III. Результаты и их обсуждение 60
III. 1. Рекомбинация сульфатного анион-радикала S04*- в воде 60
Ш.2. Кинетика взаимодействия сульфатного анион-радикала S04*~ с органическими соединениями 61
3. Расчет парциальных констант скорости отрыва атома водорода от С - Н-связи органических соединений 74
Ш.4. Корреляционный анализ парциальных констант скорости реакции разрыва.. 76
С - Н-связей органических соединений анион-радикалом S04"~ 76
Ш.5. Модель пересекающихся парабол 83
Ш.5.1. Выбор и определение параметров параболической модели 86
III5.1.1. Величины силовой постоянной связей С -Н, О —Н, С -DuO ->... 89
Ш.5.1.2. Энтальпии реакции ЛНе 89
Ш.5.1.3. Частоты валентных колебаний 90
Ш.5.1.4. Расчеты парциальных констант 90
Ш.5.1.5. Прочности С —Н-связей 91
Ш.6. Анализ кинетических закономерностей реакции S04"- + RH методом пересекающихся парабол 93
Ш.6.1. Группа 1 94
Ш.6.2. Группа 2 94
Ш.6.3. Группа 3 96
Ш.7. Кинетика рекомбинации пероксильных радикалов органических соединений в воде 99
Выводы 111
Литература
