СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ 5
1. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА β-НИТРОВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ
(литературный обзор)
10
1.1. Химические свойства алкокси-2-нитроэтенов 10
1.1.1. Реакции нуклеофильного присоединения 10
1.1.2. Реакции циклоприсоединения 17
1.1.3. Другие превращения 18
1.2. Химические свойства 2-нитрогликалей 19
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 33
2.1. Синтез исходных электронодефицитных 4H-хроменов 33
2.2. Взаимодействие электронодефицитных хроменов с N-нуклеофилами 41
2.2.1. Реакции β-карбонилзамещенных хроменов с аминами. Синтез
аминохроманов
41
2.2.2. Взаимодействие бензо[f]хромен-2-ил-3-арилпроп-2-ен-1-онов с
бензиламинами 47
2.2.3. Реакция хромон-3-карбальдегида с N-нуклеофилами 48
2.2.4. Превращения метил-2-(1Н-бензо[f]хромен-2-ил)-2-оксоацетата под
действием азотсодержащих 1,3- и 1,4-N,N-бинуклеофилов
53
2.3. Взаимодействие электронодефицитных хроменов с C-нуклеофилами 55
2.3.1. Реакция метил-2-(1Н-бензо[f]хромен-2-ил)-2-оксоацетата с
2-цианометилбензимидазолом
55
2.3.2. Реакции электронодефицитных 1Н-бензо[f]хроменов с иодидом
2,3-диметилбензотиазол-3-ия
57
2.3.3. Превращения β-карбонилзамещенных 1H-бензо[f]хроменов в условиях
реакции Анри
61
2.3.4. Дивергентные трансформации β-нитрозамещенных бензохроменов в
реакциях с алкилиденмалононитрилами
69
2.3.5. Реакции β-нитрохроменов с метиленактивными нитрилами 87
2.4. Взаимодействие электронодефицитных хроменов с реагентом Козера 111
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 120
3.1. Реагенты и оборудование 120
3.2. Синтез исходных электронодефицитных хроменов 121
3.2.1. Синтез карбонилзамещенных 1Н-бензо[f]хроменов 121
3.2.2. Синтез 2-арил-1H-бензо[f]хроманов и 2-арил-1H-бензо[f]хроменов 128
3
3.3. Взаимодействие электронодефицитных хроменов с N-нуклеофилами 134
3.3.1. Реакция 1-арил-1Н-бензо[f]хромен-2-карбальдегидов с вторичными
циклическими аминами
134
3.3.2. Взаимодействие 1-(1H-бензо[f]хроман-3-ил)пиперидинов с
ароматическими аминами
136
3.3.3. Взаимодействие (1Н-бензо[f]хромен-2-ил)проп-2-ен-1-онов с
бензиламинами
140
3.3.4. Реакции хромон-3-карбальдегида с N-нуклеофилами 142
3.3.5. Взаимодействие метил-2-(1Н-бензо[f]хромен-2-ил)-2-оксоацетата с 1,3- и
1,4-N,N-бинуклеофилами
146
3.4. Взаимодействие электронодефицитных хроменов с C-нуклеофилами 148
3.4.1. Реакция метил-2-(1Н-бензо[f]хромен-2-ил)-2-оксоацетата с
2-цианометилбензимидазолом
148
3.4.2. Взаимодействие электронодефицитных 1Н-бензо[f]хроменов с иодидом
2,3-диметилбензотиазол-3-ия
149
3.4.3. β-Карбонилзамещенные 1H-бензо[f]хромены в условиях реакции Анри 151
3.4.4. Перегруппировка 3-арил-1H-бензо[f]хроменов в 2-ароил-1,2-
дигидронафто[2,1-b]фураны
156
3.4.5. Взаимодействие β-нитрозамещенных бензохроменов с
этилиденмалононитрилами
157
3.4.6. Синтез 11H-бензо[f]фуро[3,2-b]хроменов 171
3.4.7. Реакции β-нитрохроменов с метиленактивными нитрилами 176
3.5. Взаимодействие электронодефицитных хроменов с реагентом Козера 196
3.5.1. Получение и свойства α-алкоксихроменов и их бензаналогов 196
3.5.2. Взаимодействие 2-амино-4H-хромен-3-карбонитрилов с реагентом
Козера
201
ВЫВОДЫ 204
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ 206
