Введение
Глава 1. Обзор литературы 11
1.1. Процесс каталитического риформинга 11
1.1.1. Катализаторы риформинга и их свойства 14
1.2. Дезактивация катализаторов риформинга 16
1.3. Методы исследования закоксованных катализаторов 18
1.3.1. Термические методы исследования 18
1.3.2. Элементный анализ 19
1.3.3. Спектральные методы. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния 20
1.4. Механизм образования продуктов уплотнения на катализаторах риформинга 21
1.5. Реакция гидродехлорирования хлорсодержащих органических соединений 22
1.6. Дезактивация палладиевых катализаторов Рс1/ТЮ2при гидродехлорировании четыреххлористого углерода 27
1.7. Методы регенерации дезактивированных катализаторов 28
1.7.1. Высокотемпературное окисление 28
1.7.2. Воздействие низкотемпературной плазмы на гетерогенные катализаторы 30
1.7.3. Использование сверхкритического диоксида углерода при регенерации катализаторов 33
1.7.4. Использование озона для регенерации катализаторов 35
1.8. Взаимодействие озона с органическими соединениями 38
1.8.1. Растворимость и адсорбция озона 41
1.8.2. Термическое разложение озона в сверхкритических средах 43
1.8.3. Разложение озона на поверхности гетерогенных катализаторов 44
Глава 2. Экспериментальная часть 46
2.1. Образцы катализаторов 46
2.2. Получение озона 50
2.2.1. Получение низкоконцентрированного озона 50
2.2.2. Получение высококонцентрированного озона 51
2.2.3. Определение концентрации озона 54
2.3. Обработка катализаторов Pt-Re/y-Al203 5 % озоном в токе кислорода 55
2.4. Обработка катализаторов Pt-Re/y-Al203 и Pd/Ti02 озоном,
растворённым в СК-С02 и озоном в смеси с газообразным С02 56
2.5. Обработка катализаторов Pt-Re/y-Al203 и Pd/Ti02 сверхкритическим диоксидом углерода в статических условиях 58
2.6. Проведение каталитических экспериментов 58
2.6.1. Каталитический риформинг н-гептана на катализаторах Pt-Re/y-Al203 58
2.6.2. Каталитическое гидродехлорирование CCU на катализаторах Pd/Ti02 60
2.7. Методика физико-химических исследований 61
2.7.1. Низкотемпературная адсорбция азота 61
2.7.2. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния 61
2.7.3. Рентгеноспектральний анализ 61
2.7.4. Термогравиметрия, температурно-программируемое окисление 62
2.7.5. Элементный анализ 62
2.7.6. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия 62
2.7.7. Просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения 63
2.7.8. Жидкостная экстракция продуктов уплотнения 63
Глава 3. Результаты и обсуждение 63
3.1. Разработка методики низкотемпературного удаления коксовых отложений с поверхности модельного Pt-Re/y-Al203
катализатора риформинга с помощью озона 64
3.1.1. Обработка закоксованных катализаторов Pt-Re/y-АІгОз сверхкритическим С02 64
3.1.2. Обработка катализаторов Pt-Re/y-Al203 озоно-кислородной смесью при комнатной температуре 64
3.1.3. Обработка катализатора Pt-Re/y-Al203 высококонцентрированным озоном в СК-С02 66
3.2. Регенерация промышленного катализатора Pt-Re/y-Al203 процесса риформинга 76
3.3. Катализатор Pd/Ti02 реакции гидродехлорирования 84
3.3.1. Гидро дехлорирование СС14 на катализаторе Pd/Ti02 85
3.3.2. Регенерация дезактивированных катализаторов Pd/Ti02 высокотемпературными методами 91
3.3.3. Обработка дезактивированного катализатора Pd/Ti02 чистым СК-С02 92
3.3.4. Обработка дезактивированного катализатора Pd/Ti02 высококонцентрированным озоном в СК-С02 94
3.3.5. Регенерация катализатора озоном в СК-С02 с последующим высокотемпературным восстановлением 97
3.3.6. Исследование катализаторов Pd/Ti02 методом просвечивающей электронной микроскопии 99
3.3.7. Исследование катализаторов Pd/Ti02 методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии 100
Выводы 109
Список литературы
