Введение
1 Селективное циклопропанирование ди- и полиенов 9
1.1. Биосинтез циклопропанов 9
1.2. Асимметрическое циклопропанирование по Симмонсу-Смиту 14
1.3. Циклопропанирование олефинов илидами серы и фосфора 18
1.3.1. Циклопропанирование илидами серы 18
1.3.2. Циклопропанирование илидами фосфора 26
1.4. Циклопропанирование полиенов дигалокарбенами 28
1.4.1. Циклопропанирование соединений с изолированными двойными связями 29
1.4.1.1. Влияние катализатора 29
1.4.1.2. Влияние субстрата 33
1.4.1.3. Влияние метода генерации дигалокарбенов 38
1.4.2. Циклопропанирование сопряженных ди- и полиенов 40
1.4.3. Циклопропанирование кумуленов 42
1.5. Циклопропанирование олефинов диазоалканами 45
2. Обсуждение результатов 55
2.1. Синтез дициклопропанов на основе еноллактона кетокароновой кислоты 56
2.2. Синтез метил (2)-3-[(17?,65)-7,7-диметил-2-оксо-3-оксабицик-ло[4.1.0]гепт-4-ен-4-ил]акрилата 60
2.3. Селективное циклопропанирование дихлоркарбеном 2,4-диенотов, содержащих ди- и тризамещенные двойные связи 61
2.4. Селективное каталитическое циклопропанирование диазоме-таном 2,4-диеноатов, содержащих ди- и тризамещенные двойные связи 63
2.5. Щелочное и кислотное раскрытие лактонного кольца в продуктах циклопропанирования метил (2)-3-[(Щ65)-7,7-диметил-2-оксо-3-оксабицикло-[4.1.0]-гепт-4-ен-4-ил]акрилата 65
2.6. Конденсация 4-формилпроизводного еноллактона кетокароновой кислоты с гиппуровой кислотой 69
2.7. Трансформации 5(4Н)-оксазолона, полученного на основе 4- формилпроизводного еноллактона кетокароновой кислоты 71
2.7.1. Каталитическое циклопропанирование диазометаном 71
2.7.2. Взаимодействие с первичным и вторичным аминами 73
3. Экспериментальная часть 75
Выводы 95
