Введение
1. Литературный обзор ...10
1.1. Базисные наборы орбиталеи и их сбалансированность в квантово-химических расчетах молекул 10
1.1.1. Основные виды базисных функций 10
1.1.2. Подходы к оценке параметров базисных функций 12
1.1.3. Сбалаисированноств базисных наборов и критерии ее оценки 18
1.1.4. Понятие релаксации орбиталеи 23
1.1.5. Оптимизация базисных наборов в молекулярнвіх расчетах 25
1.1.6. Модели релаксации орбиталеи и ее значение в неэмпирических атомно-молекулярных расчетах 31
1.1.6.1. Одноцеитровые модели релаксации орбиталеи 32
1.1.6.2. Двухцентроввте модели релаксации орбиталеи 33
1.2. Методы вычислительной химии в изучении строения и свойств кластерных систем галогенидов и оксидов щелочных и щелочноземельных металлов 38
1.2.1. Эмпирические модели: возможности и недостатки 38
1.2.2. Неэмпирические расчеты кластеров галогенидов и оксидов ЩМ и ЩЗМ 41
1.2.3. О сбалансированности базиснвіх наборов в описании свойств соединений ЩМ и ЩЗМ 47
1.3. Методы квантовой химии для изучения строения и свойств соединений переходных металлов 50
1.3.1. Эффективнвш потенциалві остова 51
1.3.2. Метод функционала плотности 53
1.3.2.1. Геометрическое строение 54
1.3.2.2. Частоты колебаний 56
1.3.2.3. Энергетические свойства 57
1.3.2.4. Химические сдвиги спектров ЯМР 58
1,3.3. Полуэмпирические методы 59
1.4. Заключение по литературному обзору 61
2. Объекты, методы и методика исследования ...64
2.1. Нахождение оптимальных параметров базисных функций 70
2.2. Расширение минимального и ваяентно-расщепленного базисных наборов 74
2.3. Выбор квантово-химического метода расчета и модели взаимодействия хлоридов щм с оксидам и стронция и бария 77
2.4. Выбор квантово-химических методов для изучения метоксо-соедиыений рения 81
3. Расчетная часть ...83
3.1. Релаксация функций базисных наборов sto-3g и 6-31g* в ряду изоэлектронных lif молекул элементов второго периода 83
3.1.1. Взаимосвязь параметров функций базисных наборов STO-3GH 6-31G* 83
3.1.2. Влияние релаксации функций базисных наборов STO-3G и 6-31G на свойства изо электронных молекул 87
3.2. Релаксация орбит алей и моделирование взаимодействия оксидов стронция и бария с хлоридами щелочных металлов 95
3.2.1. Релаксация функций минимального базисного набора STO-3GB хлоридах ЩМ и оксидах ЩЗМ 95
3.2.2. Релаксация валентно-расщепленного базисного набора 6-31G* в хлоридах ЩМ и оксидах ЩЗМ 100
3.2.3. Строение, свойства и энергии взаимодействия модельных структур хлоридов ЩМ и оксидов ЩЗМ 103
3.3. Электронное строение и свойства метоксо-соединеиий рения:
ке2оз(оснз)6>11е„06(оснз)|2ияемо02(оснз)7 107
3.3.1. Релаксация орбиталей рения в рамках базисного набора HWMB 107
3.3.2. Результаты расчетов метоксо-соединений рения и их обсуждение 110
4. Основные выводы ..123
Литература...
