Введение
1. Обзор литературы 12
1.1. Полидисперсность. Реологические методы оценки полидисперсности 12
1.1.1. Методы определения полидисперсности по кривым течения 13
1.1.2. Параметрические методы оценки полидисперсности полимеров 16
1.2. Концентрационная зависимость вязкости растворов полимеров 20
1.2.1. Область разбавленных растворов 21
1.2.2. Влияние полидисперсности на концентрационную зависимость вязкости разбавленных растворов 24
1.2.3. Концентрированные растворы 27
1.2.4. Уравнения Будтова и Лайонса - Тобольского 32
2. Методическая и экспериментальная часть 36
2.1. Характеристика образцов триацетатов целлюлозы 36
2.2. Фракционирование триацетатов целлюлозы 37
2.2.1. Выбор системы растворитель - осадитель для триацетатов целлюлозы. 38
2.2.2. Методика фракционирования ТАЦ. Расчет коэффициента неоднородности. 39
2.3. Определение вязкости разбавленных растворов триацетатов целлюлозы 43
2.4. Определение вязкости умеренно-концентрированных растворов ТАЦ 44
2.5. Математическая обработка вязкостных данных 48
2.5.1. Расчет параметров уравнения Хаггинса и Мартина 51
2.5.2. Расчет параметров уравнения Лайонса - Тобольского 55
3. Обсуждение результатов 57
3.1. Молекулярная неоднородность триацетатов целлюлозы 57
3.1.1. Исследование полидисперсности промышленных триацетатов целлюлозы. 57
3.1.2. Коэффициенты молекулярной неоднородности по данным препаративного фракционирования. 61
3.1.3. Расчет дисперсии воспроизводимости определения коэффициента молекулярной неоднородности ТАЦ 64
3.2. Вязкость разбавленных растворов ТАЦ. 66
3.2.1. Аномалии вязкости разбавленных растворов 66
3.2.2. Влияние микрогеля на вязкость разбавленных растворов триацетатов целлюлозы 73
3.3. Применимость уравнения Хаггинса для описания Пуд /С -f(C) растворов ТАЦ 75
3.3.1. Параметры уравнения Хаггинса. Установление пределов концентраций для растворов ТАЦ 76
3.3.2. Зависимость параметров зфавнения Хаггинса от молекулярной массы и молекулярной неоднородности 78
3.4. Использование уравнения Мартина для описания вязкостных свойств растворов ТАЦ 89
3.4.1. Расчет параметров уравнения Мартина для различных пределов концентраций 89
3.4.2. Зависимость параметров наклона от молекулярной массы и молекулярной неоднородности 96
3.4.3. Концентрационная зависимость вязкости растворов ТАЦ в приведенных координатах 101
3.5. Применимость уравнения Будтова для описания концентрационной зависимости вязкости моле-кулярно-неоднородных ТАЦ 108
3.6. Использование уравнения Лайонса - Тобольского для описания вязкостных свойств растворов ТАЦ 116
3.6.1. Параметры уравнения Лайонса - Тобольского для растворов ТАЦ. Предел применимости 117
3.6.2. Влияние молекулярной массы и молекулярной неоднородности на параметры наклона 121
4. Способ оценки коэффициента молекулярной неоднородности триацетатов целлюлозы по вязкостным данным их растворов 128
4.1. Проверка адекватности зависимости коэффициента молекулярной неоднородности от параметров наклона уравнений концентрационной зависимости вязкости 128
4.2. Методика оценки коэффициента молекулярной неоднородности триацетатов целлюлозы области разбавленных растворов 134
4.2.1. Расчет коэффициента молекулярной неодно родности с использованием уравнения Хаггинса 135
4.2.2. Расчет коэффициента молекулярной неодно родности на основе уравнения Мартина 137
4.3. Методика определения коэффициента неоднородности в области умеренно концентрированных растворов с использованием уравнения Мартина 138
4.4. Расчет коэффициента неоднородности на основе уравнения Лайонса - Тобольского 140
Заключение 145
