Введение
ГЛАВА 2 Теоретический обзор 13
Частоты и интенсивности в спектрах молекул сферической симметрии 14
Частоты переходов 14
Распределение интенсивностей 16
Контуры спектральных полос 18
Общие определения 18
Спектральная функция 18
Спектральные моменты 19
Решение задачи о контуре для невозмущенного гамильтониана 21
Общее решение задачи о контуре 23
Эффект интерференции линий 24
Релаксационная матрица. Её свойства 25
Методы расчета релаксационной матрицы 28
Краткий обзор методов расчета 28
Эмпирические модели для построения релаксационной матрицы 30
Модель сильных столкновений 30
Модель варьируемого взаимодействия ветвей (ABC—adjusted branch coupling) 32
ГЛАВА 3 Экспериментальная часть 35
Описание проведенных измерений 35
Регистрация спектров образцов под высоким давлением 35
Параметры съемок в области полосы v., 36
Параметры съемок в области полосы Vi+v2 38
Параметры съемок в области полосы v2 38
Регистрация спектров образцов при низком давлении 39
Параметры съемок в области полосы v* 40
Параметры съемок в области полосы Vi+v2 42
Параметры съемок в области полосы v2 43
Термодинамические свойства CF4 и его смесей. Вычисление плитностеи 44
Общие определения 44
Единицы измерения Амага 44
Вириальное уравнение состояния 45
Чистый газ 46
Литературные данные овириальных коэффициентах 46
Программа «VirEquatiorm 47
Смеси CF„ 48
Второй вириальный коэффициент смесей 48
Смеси с аргоном и гелием 49
Смеси с ксеноном 52
ГЛАВА 4 Определение структуры спектральных полос: частот, распределения интенсивностеи, коэффициентов уширения ...55
Полоса v4 55
Структура колебательно-вращательных переходов. Частоты линий 55
Измерения интегральной интенсивности. Распределение интенсивности. Фактор Хермана-Уоялиса 57
Интегральная интенсивность 57
Распределение [інтенсивностей. Фактор Хермана-Уоллиса 59
Коэффициенты уширения 62
Эффективные ширины мультиплетов 65
Коэффициенты уширения гелием и аргоном 66
Коэффициенты уширения азотом 68
Сравнение найденных коэффициентов уширения с литературными данными 70
Уширение Q-ветвей 71
Полоса Vi+v2 72
Частоты колебательно-вращательных переходов 73
Интегральная интенсивность, фактор Хермана-Уоллиса, влияние крыла полосы v5 76
Коэффициенты уширения, эффективные ширины мультиплетов 77
Полоса v2 80
Общая характеристика. Переходы в области 390 — 485 см"1 80
Интегральная интенсивность 81
Частоты колебательно-вращательных переходов 82
ГЛАВА 5 Расчеты контуров полос v4 И v,+v2 с помощью эмпирических релаксационных матриц 84
Метод расчета. Модель варьируемой эффективности СТОЛКНОБЄНІІИ (VCE—varied collision efficiency) 84
Полоса v4 86
Описание входных данных 86
Расчеты CF„ — Аг 89
Расчеты CF,, — Не 91
Полоса V!+v2 93
Входные данные. Формат-ветви при низких давлениях 93
Расчеты CF4-He 94
Расчеты CF4-Ar 99
Резюме 100
ГЛАВА 6 Индуцированный вклад в поглощение в области полосы v2. анализ вкладов различных механизмов взаимодействия 102
Общая характеристика индуцированного поглощения 105
Механизмы индукции 105
Мультипольний (электростатический) механизм индукции 105
Механизм индукции при перекрывании электронных облаков 106
Дисперсионный механизм и механизм индукции вследствие искажения равновесной конфигурации молекулы в результате соударения 106
Зависимость индуцированного поглощения от плотности. Бинарные коэффициенты поглощения 107
Нулевой спектральный момент бинарного коэффициента поглощения индуцированного колебательно- вращательного перехода 108
Индуцированное поглощение в области полосы v2 в спектре CF4 111
Экспериментальные данные 111
Потенциалы межмолекулярного взаимодействия. Расчет конфигурационных интегралов 115
Потенциал Леннарда-Джонса 116
Потенциал Кихары 118
Конфигурационные интегралы 119
Вклад дипольной индукции 120
Вклад механизма квадрупольной индукции 122
Система CF4 - N2. Дополнительный вклад от анизотропии поляризуемости 125
Система CF4 - CF4. Вклад от октупольной индукции 128
Резюме 129
Заключение 130
Приложение
