Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 9
1.1 Основные методы получения и идентификации оксокластеров 9
1.2 Строение и классификация оксокомплексов MO2 12
1.3 Энергетика образования и диссоциации оксокомплексов MO2 21
1.4 Механизм образования оксокомлексов MO2 26
1.5 Возбужденные состояния оксокомплексов MO2 28
1.6 Комплексы металла с O2 в окружении лигандов. Диоксираны 28
1.7 Механизмы генерации и дезактивации синглетного кислорода 29
ГЛАВА 2. Теоретические методы исследования, используемые в данной работе 31
2.1 Краткий обзор современных квантовохимических методов компьютерного моделирования 31
2.3 Методы Хартри-Фока-Рутаана (RHF, ROHF, UHF) 33
2.3 Методы функционала плотности (DFT, TD-DFT) 35
2.4 Суперпозиционная ошибка базисного набора (BSSE) 38
ГЛАВА 3. Обсуждение результатов 39
3.1 Теоретическое исследование диоксидов МО2, М = 3d-металлы, Se, Ga 39
3.2 Пероксо- и супероксокомплексы M(O2), MOO 44
3.2.1 Оксокомплексы ScO2 44
3.2.2 Оксокомплексы TiO2 50
3.2.3 Оксокомплексы VO2 56
3.2.4 Оксокомплексы CrO2 64
3.2.5 Оксокомплексы MnO2 68
3.2.6 Оксокомплексы FeO2 71
3.2.7 Оксокомплексы CoO2 75
3.2.8 Оксокомплексы NiO2 80
3.2.9 Оксокомплексы CuO2 85
3.2.10 Оксокомплексы ZnO2 87
3.2.11 Оксокомплексы GaO2 87
3.2.12 Устойчивость трехатомных оксокомплексов 89
3.3 Столкновительные ван-дер-ваальсовы комплексы атомов 3d-металлов с молекулярным кислородом М-О2 91
3.4 Генерация синглетного кислорода при фотоактивации диоксида селена и его оксокомплексов 97
3.5 Генерация синглетного кислорода при фотоактивации диоксидов 3d-металлов, оксокомплексов и ван-дер-ваальсовых комплексов 100
3.6 Корреляционные зависимости между физико-химическими параметрами в оксокомплексах 105
Заключение 106
Результаты и выводы 107
Список литературы
