Введение
1 Литературный обзор 14
1.1 Интенсификация процессов окисления изопропилбензола и этилбензола догидропероксидов 14
1.2 Способы получения крезолов и их применение 26
1.2.1 Области применения крезолов 26
1.2.2 Способы получения крезолов 27
1.2.3 Современное состояние методов получения цимолов 34
1.2.4. Окисление цимолов до гидропероксидов 43
1.3 N-гидроксифталимид – катализатор реакций окисления углеводородов с
использованием молекулярного кислорода 49
1.4 Аэробное окисление этил-, изопропил- и циклогексиларенов до
гидропероксидов, катализируемое N-гидроксифталимидом 62
2 Результаты и их обсуждение 69
2.1 Аэробное жидкофазное окисление изопропилбензола до гидропероксида в присутствии N-гидроксифталимида и его производных 69
2.2 Роль N-гидроксифталимида в механизме окисления изопропилбензола до гидропероксида 96
2.3 Изучение закономерностей аэробного окисления этилбензола до гидропероксида в присутствии фталимидных катализаторов 115
2.4 Разработка «Цимольного» метода получения крезолов совместно с ацетоном 122
2.4.1 Синтез цимолов алкилированием толуола изопропиловым спиртом 123
2.4.2 Изучение закономерностей жидкофазного окисления изопропилтолуола до третичного гидропероксида 137
2.4.3 Выделение третичного гидропероксида изопропилтолуола из продуктов окисления методом экстракции 154
2.4.4 Математическое моделирование процесса жидкофазного окисления п-цимола до гидропероксида в присутствии N-гидроксифталимида 162
2.4.5 Синтезы на основе третичного гидропероксида п-изопропилтолуола 175
2.5 «Гидропероксидный» метод синтеза ксиленолов совместно с ацетоном 179
2.5.1 Синтез изопропилксилолов алкилированием ксилолов изопропиловым спиртом 181
2.5.2 Жидкофазное окисление изопропилксилолов до третичных гидропероксидов 189
2.5.3 Математическое моделирование процесса жидкофазного окисления изопропилксилолов в присутствии N-гидроксифталимида 199
2.5.4 Выделение и кислотное разложение гидропероксида изопропилксилола 204
2.6 Квантово-химический анализ реакции окисления алкиларенов в присутствии фталимидных катализаторов 216
2.7 Совместное получение фенола (метилфенолов) и циклогексанона 221
2.7.1 Изучение жидкофазного окисления циклогексилбензола в присутствии
фталимидных катализаторов 223
2.7.2 Закономерности окисления циклогексилтолуола до гидропероксида 229
2.7.3 Закономерности окисления циклогексилксилолов до гидропероксидов 237
2.7.4 Изучение кинетических закономерностей реакции кислотного разложения
гидропероксидов циклогекилбензола и его метильных производных 248
3 Экспериментальная часть 256
3.1 Характеристика исходных веществ 256
3.2 Методики проведения экспериментов 257
3.2.1 Методика жидкофазного окисления углеводородов кислородом воздуха при атмосферном давлении 257
3.2.2 Методика жидкофазного окисления углеводородов в проточно-замкнутой системе 258
3.2.3 Методика окисления углеводородов кислородом воздуха под давлением 260
3.2.4 Методика окисления углеводородов на модельной установке 262
3.2.5 Исследование кинетических закономерностей окисления углеводородов на волюмометрической установке 263
3.3 Методики проведения анализов 265
3.3.1 Хроматографический анализ 265
3.3.2 Определение содержания гидропероксидов в продуктах окисления 265
3.3.3 Определение органических кислот 266
3.3.4 ИК-спектроскопия 267
3.3.5 Хромато-масс-спектрометрия 268
3.3.6 ЯМР 1Н-спектроскопия 268
3.4 Методики синтезов 269
3.4.1 Методика получения N-гидроксифталимида 269
3.4.2 Алкилирование толуола (ксилолов) изопропиловым спиртом 271
3.4.3 Методика изучения равновесия изомеризации и переалкилирования изопропилтолуолов 273
3.4.4 Переалкилирование смесей изомеров изопропилксилолов 275
3.4.5 Экстракция гидропероксидов 277
3.4.6 Кислотное разложение гидропероксидов в присутствии H2SO4 277
3.4.7 Синтез диметил-п-толилкарбинола 278
3.4.8 Синтез 4-метил-2-циклогексилфенола 279
3.4.9 Методика получения 5-метил-2-бифенилола
3.4.10 Методика получения 2-гидрокси-5-бифенилкарбоновой кислоты 280
3.4.11 Синтез циклогексилбензола 281
3.4.12 Циклоалкилирование толуола, ксилолов циклогексанолом 281
3.5 Методика квантово-химических расчетов 285
Заключение 286
Список использованной литературы 2
