Введение
1. Литературный обзор 11
1.1 Наноструктурированные блок-сополимерные системы для формирования коллоидных частиц металлов
1.1.1 Методы получения блок-сополимерных систем с различной функциональностью
1.1.1.1 Полимеризация 12
1.1.1.2 Методы полимер-аналогичных превращений 15
1.1.2 Свойства растворов амфифильных блок-сополимеров 15
1.1.3 Солюбилизация веществ в блок-сополимерных системах 17
1.1.3.1 Формирование полимерстабизированных наночастиц металлов 18
1.1.3.2 Методы введения веществ в блок-сополимерные мицеллярные системы 20
1.1.4 Основные стадии образования нанодисперсных частиц металлов 22
1.1.5 Контролируемый синтез полимерстабилизированных наночастиц металлов в мицеллах амфифильных блок-сополимеров 23
1.2 Каталитические свойства нанодисперсных частиц металлов, стабилизированных полимерными материалами 27
1.3 Селективное гидрирование тройной С=С связи ацетиленовых спиртов 33
1.3.1.1 Механизм активации алкинов 33
1.3.1.2 Металлы платиновой группы - активные каталитические центры для селективного гидрирования ацетиленов
1.3.1.3 Макролиганды металлокомплексных соединений переходных металлов 36
1.3.2 Особенности гетерогенного катализа ацетиленов 37
1.3.2.1 Гетерогенные катализаторы селективного гидрирования тройной С=С связи 39
1.3.3 Особенности гомогенного катализа ацетиленов 41
1.3.3.1 Основные способы активации молекул 42
1.3.4 Селективное гидрирование тройной связи ацетиленовых спиртов 44
1.3.4.1 Особенности механизма активации и гидрирования ацетиленовых спиртов 44
1.3.4.2 Селективное гидрирование дегидролиналоола 47
2. Методы и методики экспериментов и анализов 52
2.1. Методика приготовления палладийсодержащих полимерных катализаторов 52
2.2. Оборудование и методики проведения экспериментов 53
2.2.1. Установка для проведения гидрирования в статических условиях при атмосферном давлении 53
2.2.2 Методика гидрирования в статических условиях 54
2.2.3 Газохроматографический анализ 55
2.3 Физико-химические методы исследования катализаторов и субстратов 58
2.3.1 рН-метрия 58
2.3.2 Метод изотермического титрования 58
2.3.3 Трансмиссионная электронная микроскопия (ТЭМ) 58
2.3.4 Атомно-силовая микроскопия (АСМ) 59
2.3.5 Спектральный турбидиметрический метод 60
2.3.6 Методика определения поверхностного натяжения 61
2.3.7 Методика определения плотности 62
2.3.8 Методика определения вязкости 63
2.4 Использованные реактивы 64
3. Результаты и их обсуждение 66
3.1 Исследование каталитических свойств палладий содержащих мицеллярных катализаторов на основе ПЭО-П2ВП 66
3.1.1 Влияние состава растворителя и рН - 66
3.1.2 Влияние интенсивности перемешивания 73
3.1.3 Выбор температуры реакции и соотношения количества субстрата и катализатора 75
3.2 Изучение кинетики гидрирования ацетиленовых спиртов на палладийсодержащих мицеллярных катализаторах 77
3.2.1 Влияние количества катализатора и начальной концентрации субстрата на процесс гидрирования 77
3.2.2 Влияние температуры на процесс гидрирования 82
3.3 Выбор кинетических моделей процесса гидрирования ацетиленовых спиртов на мицеллярном катализаторе и его гетерогенном аналоге 86
3.4 Физико-химические исследование реакционных смесей и мицеллярных каталитических систем 93
3.4.1 Исследование физико-химических свойств тройных систем 93
3.4.2 Физико-химические свойства палладийсодержащих мицеллярных каталитических систем 99
3.4.3 Влияние состава растворителя и рН среды на мицеллярные характеристики ПЭО-ГОВП-Pd катализатора 101
3.5 Гипотеза о механизме гидрирования 113
Выводы 118
Список литературы
