Введение
ГЛАВА 1. Обзор литературы 9
1.1. Каталитическое восстановление NOx 10
1.1.1. Катализ аторы НС-СКВ NOx 10
1.1.2. Механизм реакции СКВ NOx углеводородами в избытке кислорода 14
1.1.3. Промежуточные поверхностные комплексы Б реакции НС-СКВ 17
1.2. Разложение оксидов азота на азот и кислород 30
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 34
2.1. Методики проведения физико-химических исследований 34
2.1.1. Рентгенофазовый анализ 34
2Л .2. Рентгеноспектральный анализ 34
2.1.3. Термопрограммированное восстановление водородом 3 5
2.1.4. ТПД NO/NOi в статическом реакторе 35
2.1.5. ТПД NO/NO2 в проточном реакторе 36
2.2. Испытания активности катализаторов в НС-СКВ NOx 36
2.3. Определение эффективных констант скоростей реакций и
кажущейся энергии активации в проточном реакторе 37
2.4. ИК спектроскопия in situ 38
2.4.1. Регистрация ИК спектров в условиях ТПД NO/N02 и НС-СКВ NOx 40
2.4.2. Определение концентрации нитратов в условиях НС-СКВ NOx 40
2.4.3. Спектрокинетические исследования 41
ГЛАВА 3 Механизм селективного восстановления nox пропаном в избытке кислорода на катализаторе НТК-10-1 43
3.1. Характеристика состояния катализатора 43
3.1.1. Фазовый состав 43
3.1.2. Термопрограммированное восстановление в водороде 43
3.2. Адсорбционные свойства катализатора НТК-10-1 46
3.2.1. Адсорбционные формы NO 46
3.2.2- Адсорбционные формы CjHs, C^Hs+Oj 50
3.3. Влияние температуры на свойства поверхностных соединений и активность катализатора 5 ]
3.4. Реакционная способность поверхностных комплексов 53
3.5. Влияние состава реакционной смеси на свойства поверхностных соединений и активность катализатора НТК-10-1 59
3.5.1. Влияние концентрации NO 60
3.5.2. Влияние концентрации пропана 60
3.5.3. Влияние концентрации кислорода 61
ГЛАВА 4 Механизм селективного восстановления nox пропаном в избытке кислорода на катализаторе СТК 64
4.1. Характеристика состояния катализатора 64
4.1.1. Фазовый состав 64
4.1.2. Термо программированное восстановление в водороде 64
4.2. Адсорбционные свойства катализатора СТК 66
4.2.1. Адсорбционные формы N0 66
4.2.2. Адсорбционные формы кислорода 68
4.2.3. Адсорбционные формы СзНк, С3Нк+02 70
4.3. Влияние температуры на свойства поверхностных соединений и активность катализатора 73
4.4. Реакционная способность поверхностных комплексов 75
4.4.1. Реакционная способность нитрит-нитратных комплексов 75
4.4.2. Реакционная способность комплексов адсорбированного пропана 78
4.5. Влияние состава реакционной смеси на активность и свойства поверхностных соединений 83
4.5.1. Влияние концентрации NO 83
4.5.2. Влияние концентрации пропана 83
4.5.3. Влияние концентрации кисло рода 84
ГЛАВА 5 Явление синергизма в процессе скв nox пропаном в избытке кислорода на механической смеси промышленных катализаторов НТК-10-1 и СТК 87
5.1. Механизм СКВ NOx пропаном на катализаторах НТК-10-1
и СТК - компонентах механической смеси 87
5.1,1 Катализатор НТК-10-1 87
5.1.2. Катализатор СТК 87
5.1.3. Различия в механизме НС-СКВ NOx на катализаторах СТКиНТК-10-1 88
5.2. Влияние температуры на активность механической смеси катализаторов СТК и НТК-10-1 в реакции НС-СКВ NOx и свойства поверхностных соединений 89
5.3. Влияние состава реакционного потока на активность механической смеси катализаторов СТК и НТК-10-1 в реакции НС-СКВ NOx 90
5.3.1. Влияние концентрации пропана 90
5.3.2. Влияние концентрации кислорода 91
5.4. Идентификация продукта неполного окисления пропана на катализаторе СТК 92
5.5. Механизм реакции НС-СКВ NOx и наблюдаемого эффекта синергизма 95
Основные результаты и выводы 99
Список литературы
