Введение
Глава 1. Цсолитные катализаторы алкилировапия и трансалкилирования бифенила 6
1.1. Особенности реакций электрофильного замещения бифенила 6
1.2. Структура и физико-химические свойства цеолитов 9
1.3. Молекулярно-ситовые свойства цеолитных катализаторов 11
1.3.1. Типы молекулярно-ситовых эффектов 12
1.3.2. Роль диффузии 13
1.3.3. Локализация каталитически активных центров 14
1.4. Соответствие геометрических параметров пор цеолитов размерам и форме молекул диизоиропилбифенилов 14
1.5. Каталитический синтез диизопропилбифенилов 19
1.5.1. Алкилирование бифенила пропиленом 19
1.5.2. Трансалкилирование бифенила 24
Глава 2. Алкилирование бифенила пропиленом на мордепптах 27
2.1. Структура морденита 27
2.2. Диффузия диизоиропилбифенилов в порах морденита 30
2.3. Влияние условий проведения реакции 33
2.3.1. Выбор растворителя 33
2.3.2. Кинетические закономерности алкилировапия 34
2.3.3. Влияние давления пропилена 35
2.3.4. Влияние температуры 37
2.3.5. Сопоставление режимов проведения реакции 39
2.4. Влияние модифицирования на каталитические свойства 40
2.4.1. Роль деалюминирования 40
2.4.2. Влияние степени ионного обмена на каталитическую активность 46
2.4.3. Модифицирование неорганическими оксидами 47
2.5. Молекулярно-ситовые эффекты в реакции алкилировапия бифенила пропиленом на морденитах 50
Глава 3. Объекты и методы исследования 54
3.1. Характеристики используемых веществ 54
3.2. Методики физико-химического исследования образцов 55
3.2.1. Химический анализ 55
3.2.2. Рентгенофазовый анализ 55
3.2.3. Сканирующая электронная микроскопия 55
3.2.4. Низкотемпературная адсорбция азота 55
3.2.5. ИК-спектроскопия 56
3.2.6. Спектроскопия ЯМР 57
3.2.7. Термонроіраммированная десорбция 58
3.3. Методика каталитического эксперимента 59
3.31. Каталитическая установка 59
3.3.2. Порядок проведения эксперимента 62
3.3.3. Хроматографический анализ продуктов реакции 62
3.3.4. Обработка экспериментальных данных 63
Глава 4. Выбор способа и оптимизации условий получении
4.1. Приготовление и характеристики катализаторов 64
4.2. Алкилирование бифенила пропиленом 67
4.2.1. Выбор растворителя
4.2.2. Жидкофазное алкилирование 70
4.2.3. Газо-жидкофазное алкилирование 74
4.2.4. Сопоставление результатов, полученных в жндкофазпом и газо-жидкофазном процессах 79
4.2.5. Сравнительная активность катализаторов 80
4.3. Трапсалкилировапие бифенила wapa-диизопропилбензолом 82
4.3.1. Поиск оптимальных условий проведения реакции 82
4.3.2. Сравнительная активность катализаторов 89
4.4. Сопоставление результатов, полученных в алкплнровании и трансалкилировании бифенила 91
Глава 5. Оптимизация размера и формы кристаллов морденита 94
5.1. Синтез морденита с различной морфологией кристаллов 94
5.1.1. Синтез на основе силикагелей 94
5.1.2. Синтез на основе аэросила 99
5.1.3. Синтез на основе алюмосиликатных гелей 103
5.2. Влияние размера и формы кристаллов морденита на каталитическую активность 106
5.2.1. Характеристики катализаторов 106
5.2.2. Исследование каталитической активности 110
Глава 6. Дизайн вторичной пористой структуры морденита 115
6.1. Выбор способа деалюминирования морденита 115
6.1.1. Критерии эффективности деалюминирования 115
6.1.2. Анализ методов деалюминирования морденита 119
6.1.3. Деалюминирование кислотами 121
6.1.3.1. Приготовление и характеристики образцов 121
6.1.3.2. Сравнение каталитической активности 124
6.1.4. Деалюминирование посредством сочетания термообработки
и воздействия кислот 126
6.1.4.1. Приготовление и характеристики образцов 126
6.1.4.2. Сравнение каталитической активности 130
6.2. Факторы, определяющие эффективность деалюминирования морденитов 132
6.2.1. Размер кристаллов 132
6.2.2. Концентрация алюминия 140
6.2.3. Температура промежуточного прокаливания 143
6.3. Характеристики деалюминированного морденита 145
6.3.1.Пористая структура 145
6.3.2. Внутрикристаллическая диффузия бифенила 148
Глава 7. Корреляция кислотных и каталитических свойств 153
Выводы 158
Литература 159
