Введение
ГЛАВА 1. Каркасные фосфаты элементов в степенях окисления +1 и +2 вида AIMIIPO4: синтез, структурные особенности, фазовые переходы и физико-химические свойства 10
1.1. Кристаллохимический обзор структурных типов, реализующихся в каркасных структурах вида An+{[TT X4]n-}3 10
1.1.1. Структурный тип оливина 10
1.1.2. Структурный тип маричита 11
1.1.3. Структурный тип глазерита 12
1.1.3. Структурный тип -тридимита 13
1.2. Сложные фосфаты металлов в степенях окисления +1 и +2 в семействе AIMIIPO4 16
1.2.1. Литийсодержащие фосфаты LiMIIPO4 17
1.2.2. Натрийсодержащие фосфаты NaMIIPO4 20
1.2.3. Калийсодержащие фосфаты KMIIPO4 25
1.2.4. Рубидийсодержащие фосфаты RbMIIPO4 31
1.2.5. Цезийсодержащие фосфаты CsMIIPO
1.3. Свойства фосфатов семейства AIMIIPO4. Области потенциального применения 37
1.4. Методы синтеза безводных фосфатов 41
ГЛАВА 2. Синтез сложных фосфатов вида AIMIIPO4 (AI = Na, Rb, Cs; MII = Mg, Zn, Co, Ni, Mn, Fe, Cu, Ca, Sr) и экспериментальные методы их исследования 46
2.1. Объекты исследования 46
2.2. Реактивы и методы синтеза
2.2.1. Используемые реактивы 46
2.2.2. Метод совместного осаждения солей из водных растворов 47
2.2.3. Твердофазный метод 48
2.3. Методики получения керамических образцов 49
2.3.1. «Холодное прессование» с последующим обжигом 49
2.3.2. Метод высокоскоростного электроимпульсного плазменного спекания 50 2.4 Методы исследования
2.4.1 Электронный микрозондовый анализ 50
2.4.2 Рентгенофазовый анализ 51
2.4.3 ИК-спектроскопия
2.4.4. Генерация второй гармоники лазерного излучения 53
2.4.5. Дифференциально-термический анализ 53
2.4.6. Адиабатическая вакуумная калориметрия 53
2.4.7. Дифференциально-сканирующая калориметрия 54
2.4.8. Исследование магнитных свойств 54
2.4.9. Измерение твердости керамических материалов
2.4.10. Исследование химической устойчивости 55
2.4.11. Измерения температуропроводности 57
CLASS ГЛАВА 3. Фазообразование, строение, концентрационно-температурная и химическая устойчивость фосфатов AIMIIPO4 (AI = Na, Rb, Cs; MII = Mg, Zn, Co, Ni, Mn, Fe, Cu, Ca, Sr) 58
3.1. Фазообразование, кристаллическая структура и термическое поведение фосфата NaNiPO4 58 CLASS
3.2. Фазообразование, строение и термическое поведение фосфатов RbMIIPO4 (MII = Ca, Sr, Fe) 62
3.3. Фазообразование, кристаллическая структура и концентрационно температурная устойчивость цезийсодержащих фосфатов 65
3.3.1. Результаты микрозондового анализа CsMIIPO4 (MII = Mg, Co, Ni, Mn) 65
3.3.2. Фазообразование и строение фосфатов CsMg1-хMxPO4 (M = Zn, Co, Ni, Mn, Cu) 66
3.3.3. Кристаллическая структура фосфата CsNiPO4 3.4. Получение керамик на основе фосфата CsMgPO4 79
3.5. Химическая устойчивость керамик на основе фосфата CsMgPO4 86
ГЛАВА 4. Теплофизические свойства фосфатов типа AIMIIPO4 (AI = Na, Cs; MII = Mg, Mn, Co, Ni, Zn): тепловое расширение, теплоемкость, теплопроводность 91
4.1. Тепловое расширение фосфатов вида AIMIIPO4 (AI = Na, Cs; MII = Mg, Mn, Co, Ni, Zn) 91
4.2. Теплоемкость кристаллических фосфатов CsMIIPO4 (MII = Mn, Co, Ni)
4.2.1. Теплоемкость и фазовые переходы кристаллического фосфата CsMnPO4 97
4.2.2. Теплоемкость и фазовые переходы кристаллического фосфата CsCoPO4 98
4.2.3. Теплоемкость и фазовые переходы кристаллического фосфата CsNiPO4 4.2.4. Анализ теплоемкости кристаллических фосфатов CsMIIPO4 (MII = Mn, Co, Ni) в области низких температур 100
4.2.5. Термодинамические функции кристаллических фосфатов CsMIIPO4 (MII = Mn, Co, Ni) 101
4.3. Температуро- и теплопроводность фосфатов CsMIIPO4 (MII = Mn, Co, Mg) 103
Выводы 105
Литература
