Введение
ГЛАВА 1. Спиропираны и спирооксазины (обзор литературных данных) 9
1. Синтез спиропиранов и спирооксазинов 10
1.1. Синтез спиропиранов 10
1.2. Синтез спирооксазинов 11
1.3. Структурная модификация спиропиранов и спирооксазинов 12
1.3.1. Прямое замещение в спиропиранах и спирооксазинах 13
1.3.2. Модификация функциональных групп 13
2. Фото- и термохромные свойства спиропиранов и спирооксазинов 16
2.1. Влияние структурных факторов на фотохромные свойства
спиросоединений 18
2.1.1. Влияние заместителей на спектральные характеристики фотоокрашенных форм спиросоединений 18
2.1.2. Влияние среды 22
2.1.3. Спиросоединения в твердых тонких пленках 25
2.1.4. Скорость темновой реакции 25
2.1.5. Светочувствительность и фотоустойчивость спиропиранов и спирооксазинов 26
2.2. Термохромизм спиропиранов и спирооксазинов 27
3. Применение спиропиранов и спирооксазинов 27
3.1. Оптическая память и оптические переключатели 30
3.2. Биологическое и аналитическое применение 34
3.2.1. Фотоуправляемые пептиды и протеины 34
3.2.2. Молекулярное распознавание. Производные спиропиранов и спирооксазинов как искусственные рецепторы 35
3.2.2.1. Спиропираны как рецепторы природных объектов 36
3.2.2.2. Спиропираны и спирооксазины как рецепторы катионов металлов 37
3.2.2.2.1. Краунсодержащие спиропираны и спирооксазины как сенсоры на катионы металлов 38
3.2.2.2.2. Спиропираны и спирооксазины как сенсоры на катионы металлов 42
ГЛАВА 2. Синтез, строение и свойства гетарилзамещенных спиропиранов (обсуждение результатов) 47
1. Синтез промежуточных продуктов 49
1.1. Синтез индоленинов и солей ЗЯ-индолия 49
1.2. Синтез 2-гидроксиарилальдегидов 51
1.2.1. Синтез 3-дифенилоксазолилзамещенных 2-гидроксинафт-альдегидов 51
1.2.2. Синтез 3-дифенилоксазолилзамещенных 2-гидроксибенз-альдегидов 54
1.2.3. Синтез 3-бензотиазолилзамещенного 2-гидроксинафтальдегида 56
1.2.4. Синтез 3-бензотиазолилзамещенного 2-гидроксибензальдегида 56
2. Синтез спиропиранов 57
2.1. Синтез дифенилоксазолилзамещенных спиропиранов 57
2.2. Синтез бензотиазолилзамещенных спиропиранов 61
3. Строение спиропиранов 62
3.1. ЯМ? ]Н спектроскопия спиропиранов 62
3.1.1. Сильнопольная область спектра 63
3.1.2. Слабопольная область спектра 70
3.1.2.1. Фенильные протоны индолинового фрагмента спиропиранов 71
3.1.2.2. Протоны бензопиранового фрагмента 72
3.1.2.3. Протоны нафтопиранового фрагмента 73
3.1.2.4. Протоны дифенилоксазольного и бензотиазольного заместителя 74
4. Фотохромные и комплексообразующие свойства спиропиранов 76
4.1. Спектральные и фотохимические свойства спиропиранов 76
4.2. Катиониндуцируемая изомеризация спиропиранов 87
4.3. Люминесцентные и фотохимические свойства комплексов 96
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 99
1. Синтез промежуточных продуктов 99
1.1. Синтез солей ЗЯ-индолия 100
1.2. Синтез 2-гидроксиарилальдегидов 100
1.2.1. Синтез 3-дифенилоксазолилзамещенных 2-гидроксинафт-альдегидов 100
1.2.2. Синтез 3-дифенилоксазолилзамещенных 2-гидроксибенз-альдегидов 104
1.2.3. Синтез 3-бензотиазолилзамещенного 2-гидроксинафтальдегида 106
1.2.4. Синтез 3-бензотиазолилзамещенного 2-гидроксибензальдегида 107
2. Синтез спиропиранов 108
2.1. Синтез дифенилоксазолилзамещенных спиропиранов 108
2.1.1. Синтез дифенилоксазолилзамещенных спиронафтопирапов 108
2.1.2. Синтез дифенилоксазолилзамещенных спиробензопиранов 109
2.2. Синтез бензотиазолилзамещенных спиропиранов 119
Выводы 125
Литература
