Введение
2. Основные направления синтетических исследований фосфиновых хелатирующих лигандов типа BINAP и BIPHEP (литературный обзор).
2.1. Карбоциклические аналоги B1NAP. 8
2.1.1. Дифосфиновые лиганды на основе BINAP. 10
2.2.1. BIPHEP и его производные . 12
2.2. Гетероциклические аналоги BINAP. 16
2.2.1, Дифосфиновые лиганды на основе неароматических гетероциклов. 16
2.2.1.1. Tuna-PHOS. 16
2.2.1.2 SEGPHOS. 19
2.2.1.3 BisbenzodioxanPhos. 21
2.2.2. Дифосфиновые лиганды с гетероциклическим ароматическим 24
мостиком.
2.2.2.1 Дифосфины на основе пятичленных гетероциклов. 24
2.2.2.1.1 Гетероариларильные дифосфиновые лиганды. 24
2.2.2.1.2.1 Дигетероарильные Сг-симметричные дифосфиновые лиганды. 29
2.2.2.1.2.2 Дигетероарильные Ci-симметричные дифосфиновые лиганды. 39
2.2.2.2 Дифосфиновые лиганды на основе шестичленних гетероциклов. 40
2.2.2.2.1 P-PHOS. 40
3. Синтез хелатирующих фосфиновых лигандов с гетероциклическим мостиком (обсуждение результатов).
3,1 Синтез дифосфиновых лигандов с гетероциклическим мостиком. 47
3.1.1 Синтез гетероариларильных дифосфиновых лигандов . 47
3.1.1.1 Синтез дифосфинов на основе 3 -фенил(нафтил)гетероциклическихсистем.
3.1.1.2 Синтез дифосфиновых лигандов на основе N-фенил(нафтил)гетероциклических систем.
3.1.1.3 Синтез дифосфиновых лигандов с гетероциклическим мостиком сотолилом в качестве арильного фрагмента.
3.1.2 Синтез фосфиновых лигандов на основе 5-метил-З-тиенилферроцена. 58
3.1.3, Синтез дигетероарильных дифосфиновых лигандов. 59
3.2 Исследование каталитической активности гетероариларильных 61
дифосфиновых лигандов.
3.2.1. Каталитическое аминирование. 61
3.2.2 Асимметричная каталитическая реакция Хека 63
3.2.3 Асимметричная каталитическая реакция арилборирования. 64
3.3 Синтез P,N-лигандов с гетероциклическим мостиком. 65
3.4. Исследование каталитической активности Р,М-лигандов.
4. Экспериментальная часть. 72
4.1 Синтез дифосфиновых лигандов с гетероциклическим мостиком. 72
4.1.1 Синтез гетероариларильных дифосфиновых лигандов . 72
4.1.1.1 Синтез дифосфинов на основе 3-фенил(нафтил)гетероциклических систем.
4.1.1.2 Синтез дифосфиновых лигандов на основе N- 78 фенил(нафтил)гетероциклических систем.
4.1.1.3 Синтез дифосфиновых лигандов с гетероциклическим мостиком с о-толилом в качестве арильного фрагмента.
4.1.2 Синтез фосфиновых лигандов на основе 5-метил-З-тиенилферроцена. 88
4.1.3. Синтез дигетероарильных дифосфиновых лигандов. 89
4.2 Синтез P,N-лигандов с гетероциклическим мостиком . 93
4.3 Исследование каталитической активности фосфиновых лигандов. 96
4.3.1 Исследование каталитических свойств гетероариларильных дифосфиновых лигандов.
4.3.1.1 Каталитическое аминирование. 96
4.3.1.2 Асимметричный катализ. 96
4.3.1.2.1 Асимметричная каталитическая реакция Хека. 97
4.3.1.2.2 Асимметричная каталитическая реакция арилборирования. 97
4.4. Исследование каталитической активности Р,]Ч-лигандов. 97
4.5 Исследование электронных свойств фосфинаминовых лигандов с гетероциклическим мостиком.
5. Выводы. 99
6. Список литературы.
