Введение
1. Литературный обзор 8
1.1 Методы синтеза порфиразинов 8
1.1.1 Порфиразины и фталоцианины 8
1.1.1.1 Метод циклоконденсации 8
1.1.1.2 Порфиразины с аннелированными гетероциклами 9
1.1.2 Низкосимметречные тетрапиррольные макроциклы 10
1.1.2.1 Низкосимметречные аннелированные порфиразины 10
1.1.2.1.1 Низкосимметричные бензоаннелированные (3,р-фенил- замещенные порфиразины
1.1.2.1.2 Низкосимметричные порфиразины с 1,2,5-тиадиа-зольными и 1,2,5-селенодиазольными фрагментами
1.1.2.1.3 Периферическая модификация 1,2,5-селенадиазоло порфиразинов
1.1.2.2 Азапорфирины 18
1.1.2.2.1 Моноазапорфирины 18
1.1.2.2.2 Диазапорфирины и их комплексы 20
1.1.3 Железо порфиразины и их координационные формы 21
1.2 Строение и физико-химические свойства азапорфиринов и порфиразинов
1.2.1 Строение азапорфиринов и порфиразинов 23
1.2.2 Спектральная характеристика азапорфиринов и порфиразинов 33
1.2.2.1 Электронные спектры поглощения 33
1.2.2.2 Спектры протонного магнитного резонанса (ПМР)
1.2.2.3 ИК-спектроскопия.
1.2.2.4 Кислотно-основные свойства порфиразинов 44
2. Экспериментальная часть 53
2.1 Подготовка растворителей 53
2.2 Синтез исходных соединений 54
2.3 Синтез низкосимметричных порфиразинов их комплексов 56
2.3.1 Фенилзамещенные 1,2,5-селенадиазолопорфиразины 56
2.3.2 Фенилзамещенные 1,2,5-тиадиазолопорфиразины 59
2.3.3 Fe-комплексы гексафенилзамещенных 1,2,5-тиа- и 1,2,5- селенадиазолопорфиразинов
2.3.4 mpew-Бутилзамещённые 1,2,5-селенадиазолотрибензо-порфиразины
2.3.5 Синтез комплексов азапорфиринов 68
2.4 методы исследования физическо-химических свойста и определение структуры.
2.4.1. Элементный анализ 72
2.4.2. Спектральные исследования 72
2.4.3. Рентгено-структурный анализ(РСА) 73
2.5. Методика исследования кислотно-основных свойств 73 порфиразинов.
2.6 Основновные свойства порфиразинов в газовой фазе ч 75
2.7 Кинетические измерения 75
3. Обсуждение результатов 77
3.1. Синтез и физико-химические свойства низкосимметричных порфиразинов
3.1.1 Фенилзамещенные 1,2,5-тиа- и 1,2,5-селенадиазоло-порфиразины
3.1.2 /иреш-Бутилзамещённые 1,2,5-селенадиазолотрибензо-порфиразины
3.1.3 Fe-комплексы гексафенилзамещенных 1,2,5-тиа- и 1,2,5-селена диазолопорфиразинов
3.1.4. Периферическая модификация гексафенилзамещенных 1,2,5- селенадиазолопорфиразинов
3.1.5 Основные свойства бензо-, 1,2,5-тиадиазоло- и 1,2,5-селенадиазолоаннелированных порфиразинов.
3.1.5.1 Основные свойства фенилзамещенных порфиразинов 110
3.1.5.2 Основные свойства три(4-трет-бутилбензо)-1,2,5- (тиа\селена)диазоло порфиразинов
3.2. мезо-Моноаза- и -диазазамещённые порфирины и их комплексы
3.2.1. Синтез Fe-комплексов мезо-мояоаза- и -диазапорфиринов 119
3.2.2. Строение Fe-комплексов мезо-мопоаза- и -диазапорфиринов. 120
3.2.3 кинетическая устойчивость ц-оксодимеров моноаза- и диазапор-фиринов в кислых средах
3.2.4. Основные свойства мезо-моноаза- и —диазапорфиринов 141
3.2.4.1. Основные свойстватиезс-моноазапорфирина и его Си-комплекса 141
3.2.4.2.Основные свойства Ре(Ш)-комплексов моноаза- и диазапорфиринов.
Основные результаты и выводы 159
Список литературы 161
Приложение і
