Введение
1. Обзор литературы 13
1.1 Методы получения сферических наночастиц благородных металлов 13
1.1.1. Физические методы получения 13
1.1.2. Химические методы синтеза наночастиц благородных металлов 17
1.1.3. Методы синтеза несферических наночастиц благородных металлов 23
1.2. Физико-химические механизмы формирования и роста наночастиц серебра 27
1.2.1. Формирование и рост сферических наночастиц серебра 29
1.2.2. Формирование и рост несферических наночастиц серебра 30
1.3. Вторичные процессы, происходящие в металлических наночастицах .37
1.4. Состояние поверхности при получении и последующих трансформациях металлических наночастиц .38
1.5. Химическое модифицирование наночастиц благородных металлов .38
1.5.1. Электростатическое взаимодействие с поверхностью .40
1.5.2. Координационное взаимодействие с поверхностью .41
1.5.3. Самоупорядоченные монослои
1.5.4. Строение самоупорядоченных монослоев 47
1.5.5. Частицы-янусы 49
1.6. Оптические свойства наночастиц серебра 50
1.6.1. Поверхностный плазмонный резонанс 51
1.6.2. Рассеяние на наночастицах серебра 54
1.6.3. Флуоресценция вблизи поверхности металлических наночастиц .56
2. Экспериментальная часть 58
2.1. Реактивы и растворители 58
2.2. Оборудование 58
2.3. Методики синтеза
2.3.1. Получение коллоидов серебра 59
2.3.2. Синтез сферических наночастиц серебра в водной среде
2.3.3. Полиольный синтез 60
2.3.4. Фракционирование НЧ, полученных полиольным синтезом 61
2.3.5. Синтез несферических наночастиц серебра в мицеллярных средах 61
2.3.6. Химическое модифицирование поверхности наночастиц серебра 65
2.3.7. Получение наносфер серебра с анизотропией поверхности 65 2.4. Методы исследования образцов. 67
2.4.1. Получение и обработка микрофотографий 67
2.4.2. Спектрофотометрия 67
2.4.3. Регистрация данных динамического светорассеяния 67
2.4.4. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия 67
2.4.5. Регистрация данных вынужденного низкочастотного комбинационного рассеяния 68
2.4.6. Локализованное усиленное комбинационное рассеяние 68
3.Обсуждение результатов
3.1. Получение несферических наночастиц серебра .69
3.2. Полиольный синтез
3.2.1. Влияние типа органического растворителя на выход несферических частиц серебра .69
3.2.2. Влияние температуры реакционной среды 73
3.2.3. Влияние золотых зародышей на выход несферических наночастиц серебра 75
3.2.4. Влияние времени синтеза .76
3.2.5. Влияние молекулярной массы ПВП на выход несферических частиц .79
3.2.6. Седиментационное разделение частиц золей, полученных в условиях полиольного синтеза 3.3. Получение наностержней в мицеллярной среде .83
3.3.1. Синтез зародышей 84
3.3.2. Оптимизация методики получения зародышевых частиц 85
3.3.3. Влияние кислорода на процесс формирования зародышевых частиц 85
3.3.4. Влияние введения золота на синтез зародышевых частиц 87
3.3.5. Оптимизация концентрации исходных веществ при формировании зародышевых
частиц .89
3.3.6.Синтез биметаллических зародышей с использованием соединений золота (I) 91
3.3.7. Механизм образования зародышей 91
3.4. Получение несферических наночастиц серебра в мицеллярной среде 92
3.4.1. Влияние концентрации внесенных зародышей на формирование несферических
наночастиц 93
3.4.2. Влияние рН на процесс восстановления ионов серебра .96
3.4.3. Влияние концентрации исходного соединения серебра на формирование несферических
наночастиц .97
3.4.4. Влияние концентрации аскорбиновой кислоты на формирование несферических наночастиц 98
3.4.5. Влияние концентрации ПАВ на формирование несферических наночастиц 99
3.4.6. Влияние противоиона катионного ПАВ на процесс роста наночастиц 101
3.4.7. Влияние соотношения нитрат-бромид противоионов на восстановление серебра .102
3.4.8. Влияние соотношения хлорид-бромид противоионов на восстановление серебра .105
3.4.9. Влияние комплексообразования серебра на формирование наночастиц серебра 1 3.4.10. Влияние тиосульфат-иона на формирование наночастиц серебра 108
3.4.11. Влияние роданид-иона на формирование наночастиц серебра 111
3.4.12. Получение несферических наночастиц серебра путем введения реагентов в
реакционную среду с контролируемой скоростью 112
3.4.13. Исследование кинетики формирования несферических наночастиц 112
3.5. Химическое модифицирование поверхности наночастиц серебра 120
3.6. Получение наночастиц-янусов .1 3.6.1. Химическое модифицирование поверхности сорбента 126
3.6.2. Получение наночастиц-янусов 127
3.7. Вынужденное низкочастотное комбинационное рассеяние водных золей наночастиц
серебра .130
3.8. Локально усиленное комбинационное рассеяние на наночастицах серебра .133
4. Выводы 137
5. Список литературы
