Введение
ГЛАВА I. Литературный обзор 7
1.1. Общие принципы и особенности реакций цдклопалладирования 7
1.1.1. Основные требования к структуре субстрата 9
1.1.2. Представления о механизме реакций циклопалладировашю 28
1.1.3. Экспериментальные особенности реакций прямого щжлопалладирования 42
1.2. Хиральные циклопаллащрованные комплексы 54
1.2.1. Типы хиральных циклопалладированных систем 54
1.2.2. Применение хиральных циклопалладиро ванных комплексов 61
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов 68
2.1. Орто-палладированные комплексы с асимметрическим донорным атомом азота 68
2.1.1. Синтез cL -арилалкиламинов 70
2.1.2. Орто-шлладирование оС-арилалішлаїлинов.. 72
2.1.3. Строение орто-палладированных комплексов 78
2.1.4. Асимметрический азот в орто-палладированных комплексах 103
2.1.5. Координационные комплексы вторичных оС-арилалкиламинов 119
2.2. Циклопалладированные когшлексы с асимметри ческим атомом углерода, непосредственно связанным с металлом 140
2.2.1. Синтез тиоамидов 141
2.2.2. Синтез и расщепление на оптические антиподы циклопалладированного комплекса на основе Н-тиобензоилпирролидина 142
2.3. Расщепление (К,&)-метил(трет-бутил)фенилфосфина с помощью хиральных орто-палладированных комплексов 154
ГЛАВА 3.Экспериментальная часть 164
3.1. Физико-химические исследования 164
3.1.1. Очистка растворителей и исходных соединений.. 164
3.1.2. Определение физико-химических констант полученных соединений 164
3.1.3. Спектральные исследования 164
3.2. Синтез лигандов 165
3.2.1. Первичные арилалкиламины 165
3.2.2. Вторичные арилалкиламины 166
3.2.3. Третичные арилалкиламины 167
3.2.4. Синтез тиоамидов 169
3.2.5. Синтез метил(трет-бутил)фенилфосфина 170
3.3. Орто-палладирование d-арилалкиламинов 170
3.3.1. Димерные орто-палладированные комплексы на основе третичных арилалкиламинов 170
3.3.2. Орто-палладирование вторичных арилалкиламинов 175
3.4. Синтез координационных соединении на основе первичных и вторичных cLарилалкиламинов 178
3.5. Синтез моноядерных орто-палладированных комплексов.. 181
3.5.1. Пиридиновые мономеры состава [PdCLLPy] (Ж) 181
3.5.2. Трифенилфосфиновые мономеры состава 182
3.5.3. Ацетил-ацетонатные мономеры состава [LPd(acac)Jd) 182
3.5.4. Моноядерные орто-палладированные комплексы метилбензиламином 186
3.6. Синтез и расщепление циклопалладированных комплек сов на оонове тиоамидов 187
3.6.1. Синтез циклопалладированных комплексов на основе Ж.Н-даметилтпобензамида 187
3.6.2. Синтез цшслопалладированных комплексов на основе Ж-тиобензоилпирролидина 187
3.6.3. Расщепление (R, S)-ДИ-JM -хлоротиобен-зоилпирролидинато дипалладаш на оптические антиподы 188
3.7. Оптическое расщепление (R,&)-метил(трет-бутил)фенил фосфиыа с помощью хиральных орто-палладированных комплексов 181
Выводы 192
Приложение 194
Литература
