Введение
2.1. Политиофены, функционализированные линейной полиэфирной цепью 8
2.2. Олиготиофены, аннелированные краун-эфирами 12
2.3. Олиготиофены, соединённые с краун-эфирным фрагментом через спейсер .23
2.4. Макроциклическая полость между последовательно соединёнными тиофеновыми звеньями 48
2.5. Олиготиофены, входящие в состав макроцикла 62
Обсуждение результатов 68
3.1. Синтез краунсодержащих тиофеновых производных бензотиазола 70
3.1.1. Синтез перхлората 3-метил-2-[(Е)-2-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидротиено[3,4-Ь][1,4,7,10,13]пентаоксациклопентадецин-14-ил)винил]-1,3-бензотиазол-3-ия (5) 70
3.1.2. Синтез перхлората 3-метил-2-{(Е)-2-[5-(1,4,7,10-тетраоксо-13-азациклопентадекан-13 -ил)-2-тиенил] винил } -1,3 -бензотиазол-3 -ия (9) 71
3.1.3. Синтез 2-[5-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидротиено[3,4 Ь][1,4,7,10,13]пентаоксоциклопентадецин-14-ил)-2-тиенил]-1,3-бензотиазола (13) 72
3.2. Синтез производных 1//-имидазо[4,5-/)[1,10]фенантролина 14-21, 24, 27 74
3.3. Синтез 4-{(Е)-2-[16-(5-{(Е)-2-[2-(1,3-дитиол-2-илиден)-1,3-дитиол-4-ил]этенил}тиофен-2-ил)-2,3,5,6,8,9,11,12-октагидротиено[3,4 Ь] [1,4,7,10,13]пентаоксациклопентадецин-14-ил]этенил}пиридина 36 78
3.4. Комплексообразование и оптические свойства соединений 5, 9, 42 и 43 79
3.4.1. Электронные спектры поглощения 80
3.4.2. Комплексообразование 81
3.4.2.1. Спектрофотометрическое титрование 81
3.4.2.2. Масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением 86
3.4.2.3. Циклическая вольтамперометрия 87
3.4.2.4. ЯМР спектроскопия 3.4.2.5. Флуоресценция лигандов 5, 9, 42, 43 и их комплексов 96
3.4.3. Особенности строения и комплексообразования тиеносодержащих лигандов 5, 9 и лигандов 42, 43 98
3.5. Оптические, электрохимические свойства и комплексообразование соединения 13 101
3.6. Оптические, электрохимические свойства и комплексообразование арил-имидазофенантролинов 18, 20, 21 106
3.6.1. Протонирование соединений 18, 21 107
3.6.2. Комплексообразование соединений 18, 21 ПО
3.6.2.1. Спектрофотометрическое титрование 110
3.6.2.2. СпектроскопияЯМР 113
3.6.3. Комплексообразование соединений 18, 20, 21 с перхлоратом меди (II) 116
3.6.3.1. Оптические и электрохимические свойства лигандов 18, 20, 21 и их комплексов с перхлоратом меди (II) 117
3.7. Разработка элементов электрических сенсоров для определения газов 126
3.7.1. Исследование оптических и электрохимических характеристик лигандов 14, 15, 17, 18,36 127
3.7.2. Приготовление и характеристика образцов 130
3.7.3. Газосенсорные свойства по отношению кЖ)г 131
4. Экспериментальная часть 136
4.1. Исходные реагенты и методы анализа и очистки веществ 136
4.2. Исследование свойств полученных соединений и их комплексов 137
4.2.1. Спектроскопические измерения 137
4.2.2. Методика титрования 138
4.2.3. Электрохимические измерения 138
4.2.4. Определение фазового состава порошков 139
4.2.5. Исследование сенсорных свойств 139
4.3. Синтез перхлората 3-метил-2-[(Е)-2-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидротиено[3,4 Ь][1,4,7,10,13]пентаоксациклопентадецин-14-ил)винил]-1,3-бензотиазол-3-ия (5). 140
4.3.1. Синтез перхлората 2,3-диметил-1,3-бензотиазол-3-ия (2) 140
4.3.2. Синтез 2,3,5,6,8,9,11,12-октагидротиено[3,4-Ь][1,4,7,10,13]пентаоксациклопентадецин-14-карбальдегида (4) 140
4.3.3. Синтез перхлората 3-метил-2-[(Е)-2-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидротиено[3,4-Ь][1,4,7,10,13]пентаоксациклопентадецин-14-ил)винил]-1,3-бензотиазол-3-ия (5)...141
4.4. Синтез перхлората 3-метил-2-{(Е)-2-[5-(1,4,7,10-тетраоксо-13 азациклопентадекан-13-ил)-2-тиенил]винил}-1,3-бензотиазол-3-ия (9) 141
4.4.1. Синтез 5-(1,4,7,10-тетраокса-13-азациклопентадекан-13-ил)тиофен-2-карбальдегида (8) 141
4.4.2. Синтез перхлората 3-метил-2-{(Е)-2-[5-(1,4,7,10-тетраоксо-13-азациклопентадекан-13 -ил)-2-тиенил] винил } -1,3 -бензотиазол-3 -ия (9) 142
4.5. Синтез 2-[5-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидротиено[3,4 Ь][1,4,7,10,13]пентаоксоциклопентадецин-14-ил)-2-тиенил]-1,3-бензотиазола (13) 143
4.5.1. Синтез трибутил(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидротиено[3,4-Ь][1,4,7,10,13]пентаоксоциклопентадецин-14-ил)станнана (10) 143
4.5.2. Синтез 5-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидротиено[3,4 Ь][1,4,7,10,13]пентаоксоциклопентадецин-14-ил)тиофен-2-карбальдегида (11) 143
4.5.3. Синтез 2-[5-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидротиено[3,4 Ь][1,4,7,10,13]пентаоксоциклопентадецин-14-ил)-2-тиенил]-1,3-бензотиазола (13)... 144
4.6. Синтез производных 1//-имидазо[4,5-/)[1,10]фенантролина 14-21, 24, 27 145
4.6.1. Синтез 1,10-фенантролин-5,6-диона (23) 145
4.6.2. Синтез 2-(2-тиенил)-Ш-имидазо[4,5-Г][1,10] фенантролина (14) 145
4.6.3. Синтез 2-(2,2 -битиофен-5-ил)-Ш-имидазо[4,5-Г][1,10]фенантролина (15)..146
4.6.4. Синтез 2-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидротиено[3,4-Ь][1,4,7,10,13] пентаоксоциклопентадецин-14-ил)-1 Н-имидазо[4,5 -1Г][1,10]фенантролина (16) 146
4.6.5. Синтез 2-[5-(2,3,5,6,8,9,11,12-октагидротиено[3,4-Ь][1,4,7,10,13] пентаоксоциклопентадецин-14-ил)-2-тиенил] -1 Н-имидазо[4,5 -Г][1,10]фенантролина(17) 147
4.6.6. Синтез 2-фенил-Ш-имидазо[4,5-1][1,10]фенантролина (18) 147 4.6.7. Синтез 4-(1 Н-имидазо[4,5-f][ 1,10]фенантролин-2-ил)-М,1М-диметиланилина (19) 148
4.6.8. Синтез 2-[4-( 1,4-диокса-7,13-дитиа-10-азациклопентадекан-10-ил)фенил]-1Н-имидазо[4,5-Г][1,10]фенантролина(20) 148
4.6.9. Синтез 2-[4-( 1,4,7,10-тетраокса-13-азациклопентадекан-13-ил)фенил]-1Н-имидазо[4,5-Г][1,10]фенантролина(21) 149
4.6.10. Синтез 5 -(Ш-имидазо [4,5-1Г][1,10]фенантролин-2-ил)-2,2 -битиофен-5-карбальдегида (24) и 2,2 -(2,2 -битиен-5,5 -диил)бис(Ш-имидазо[4,5-Г][1,10]фенантролина)(27) 149
4.6.10.1. Синтез 2,2 -битиофен-5,5 -дикарбальдегида (26) 149
4.6.10.2 Синтез 5 -(Ш-имидазо [4,5-1Г][1,10]фенантролин-2-ил)-2,2 -битиофен-5 карбальдегида (24) и 2,2 -(2,2 -битиен-5,5 -диил)бис(Ш-имидазо[4,5 Г][1,10]фенантролина)(27) 150
4.7. Синтез бромида (2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидро-1,4,7,10,13,16 бензогексаоксациклооктадецин-18-илметил)(трифенил)фосфония (32) 151
4.7.1. Синтез (2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидро-1,4,7,10,13,16-бензогексаоксациклооктадецин-18-илметанола (30) 151
4.7.2. Синтез бромида (2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидро-1,4,7,10,13,16-бензогексаоксациклооктадецин-18-илметил)(трифенил)фосфония (32) 152
4.8. Синтез бромида (2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидро-1,7,10,16,4,13 бензотетраоксадитиациклооктадецин-18-илметил)(трифенил)фосфония (33) 152
4.8.1. Синтез (2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидро-1,7,10,16,4,13-бензотетраоксадитиациклооктадецин-18-илметанола (31) 152
4.8.2. Синтез бромида (2,3,5,6,8,9,11,12,14,15-декагидро-1,7,10,16,4,13-бензотетраоксадитиациклооктадецин-18-илметил)(трифенил)фосфония (33) 153
4.9. Синтез нанокристаллических полупроводниковых матриц ZnO и S11O2 153
5. Выводы 155
6. Список литературы 156
Приложение 177
