Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 12
1.1 Процессы гидропереработки нефтяных фракций, направленные на получение дизельного топлива 12
1.1.1 Гидроочистка дизельных фракций 14
1.1.2 Гидрокрекинг вакуумного газойля 19
1.2 Катализаторы для процессов гидропереработки нефтяных фракций
1.2.1 Структура активного сульфидного компонента катализаторов гидропереработки 26
1.3 Подходы к приготовлению катализаторов гидропереработки 36
1.3.1 Носители для катализаторов гидропереработки 37
1.3.2 Подходы к синтезу активного сульфидного компонента на поверхности носителя 40
Заключение 56
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 58
2.1 Используемые реактивы 58
2.2 Разработка метода приготовления пропиточных растворов 58
2.3 Приготовление носителей для катализаторов 59
2.3.1 Приготовление носителя Al2O3 для катализаторов гидроочистки дизельных фракций 59
2.3.2 Приготовление ААС-Al2O3 носителя для катализаторов гидрокрекинга ВГО 59
2.4 Приготовление катализаторов 60
2.4.1 Приготовление катализаторов гидроочистки NiW/Al2O3 60
2.4.2 Приготовление NiW/ААС-Al2O3 катализаторов гидрокрекинга ВГО 61
2.5 Сульфидирование катализаторов 61
2.5.1 Методика газофазного сульфидирования катализаторов 62
2.5.2 Методика жидкофазного сульфидирования катализаторов 62
2.6 Методы исследования физико-химических свойств пропиточных растворов и катализаторов 63
2.7 Методики тестирования катализаторов 67
ГЛАВА 3. Синтез и изучение пропиточного раствора 71
3.1 Разработка метода приготовления пропиточных растворов для
синтеза катализаторов гидропереработки из паравольфрамата аммония 71
3.2 Изучение состояния вольфрама и никеля в пропиточном растворе
3.2.1 Исследование растворов методами колебательной спектроскопии
3.2.2. Исследование растворов методом 183W и 13С ЯМР спектроскопии 78
3.2.3. Исследование комплексных соединений в пропиточном растворе методом UV-Vis спектроскопии 81
Заключение к главе 3 82
ГЛАВА 4. Изучение влияния условий предварительной термообработки и соотношения Ni/W на свойства NiW/Al2O3 катализаторов 83
4.1 Изучение влияния температуры предварительной термообработки на свойства NiW/Al2O3 катализаторов 83
4.1.1 Данные элементного анализа 83
4.1.2 Термогравиметрический анализ с дифференциальной сканирующей калориметрией 85
4.1.3 ИК и КР спектроскопия катализаторов в оксидной форме 87
4.1.4 H2-Температурно-программируемое восстановление катализаторов в оксидной форме 90
4.1.5 РФЭС катализаторов в сульфидной форме 92
4.1.6 ПЭМ ВР 94
4.1.7 Тестирование NiW-(0,5)/Al2O3 катализаторов в реакциях ГДС ДБТ, ГДА хинолина и гидрирования нафталина 97
4.1.8 Обсуждение связи между температурой предварительной термообработки, морфологией активного компонента и каталитическими свойствами NiW/Al2O3 катализаторов 98
4.2 Изучение влияние соотношения Ni/W на свойства NiW/Al2O3
катализаторов 100
4.2.1 Изучение морфологии активного сульфидного компонента 100
4.2.2 Результаты тестирования NiW-(x)-300/Al2O3 катализаторов в реакциях ГДС ДБТ, ГДА хинолина и гидрирования нафталина 102
4.2.3 Обсуждение влияния соотношения Ni/W на каталитические свойства NiW/Al2O3 катализаторов 103
4.3 Каталитические свойства оптимизированного NiW/Al2O3
катализатора в гидроочистке дизельного топлива с добавкой ЛГКК 103
Заключение по главе 4 105
ГЛАВА 5. Влияние температуры предварительной термообработки на свойства NiW/ASA-Al2O3 катализаторов гидрокрекинга ВГО 106
5.1 Выбор кислотного компонента для катализаторов гидрокрекинга ВГО 106
5.2 Текстурные характеристики носителя и катализаторов 106
5.3 Содержание углерода в катализаторах 109
5.4 Температурно-программируемая десорбция аммиака 110
5.4 ПЭМ NiW/ASA-Al2O3 катализаторов в сульфидной форме 111
5.5 Результаты каталитических испытаний NiW/ASA-Al2O3 в гидрокрекинге ВГО 114
5.6 Обсуждение связи между морфологией NiM/ААС-Al2O3 катализаторов и каталитическими характеристиками в гидрокрекинге ВГО 119
Заключение по главе 5 120
Выводы 122
Список литературы 125
