Введение .................................................................................................................................................. 4
Глава 1. Обзор литературы .................................................................................................................. 10
1.1. История развития катализаторов гидрокрекинга ............................................................... 10
1.2. Описание процесса гидрокрекинга ...................................................................................... 12
1.3. Катализаторы гидрокрекинга ............................................................................................... 17
1.3.1 Механизм гидрокрекинга углеводородов ....................................................................... 17
1.3.2 Строение и состав гидрирующих компонентов катализаторов гидрокрекинга .......... 19
1.3.3 Строение и состав крекирующих компонентов катализаторов гидрокрекинга .......... 22
1.4. Особенности функционирования катализаторов гидрокрекинга и основные факторы, влияющие на каталитические свойства ......................................................................................... 28
1.5. Подходы к повышению эффективности катализаторов гидрокрекинга .......................... 30
1.5.1 Увеличение доступности кислотных центров цеолитов ................................................ 30
1.5.2 Уменьшение кислотности цеолитов ................................................................................ 36
1.6. Приготовление катализаторов гидрокрекинга.................................................................... 39
1.7. Выводы из литературного обзора ........................................................................................ 43
Глава 2. Экспериментальная часть ..................................................................................................... 45
2.1 Приготовление катализаторов .................................................................................................. 45
2.1.1 Используемые реактивы.................................................................................................... 45
2.1.2 Приготовление носителей ................................................................................................. 47
2.1.3 Приготовление катализаторов .......................................................................................... 47
2.2 Тестирование катализаторов .................................................................................................... 47
2.2.1 Характеристики используемого сырья ............................................................................ 47
2.2.2 Проведение испытаний по гидрокрекингу ...................................................................... 48
2.3 Характеризация катализаторов, носителей и цеолитов ......................................................... 50
2.3.1 Термопрограммируемая десорбция аммиака .................................................................. 50
2.3.2 Инфракрасная спектроскопия адсорбированного пиридина ......................................... 51
2.3.3 Низкотемпературная адсорбция азота ............................................................................. 51
2.3.4 Просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения ............................ 52
2.3.5 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия ............................................................ 52
2.3.6 Рентгенофазовый анализ ................................................................................................... 52
2.3.6 ЯМР–спектроскопия .......................................................................................................... 53
Глава 3. Разработка методики тестирования катализаторов второй стадии гидрокрекинга ........ 54
3.1 Влияние температуры стадии «приработки» на каталитические свойства КГК ................ 56
3.2 Влияние времени стадии «приработки» на каталитические свойства КГК ........................ 57
3.3 Влияние условий сульфидирования ........................................................................................ 58
3.4 Влияние условий тестирования на селективность КГК к дизельной фракции ................... 62
Заключение к главе 3 ....................................................................................................................... 62
Глава 4. Исследование влияния содержания цеолита Y на активность и селективность катализаторов второй стадии гидрокрекинга .................................................................................... 64
4.1 Текстурные свойства носителей и катализаторов .................................................................. 64
4.2 Исследование катализаторов методом ИКС адсорбированного пиридина ......................... 67
4.3 Исследование активного сульфидного компонента катализаторов гидрокрекинга ........... 68
4.4 Каталитические свойства образцов ......................................................................................... 72
Заключение к главе 4 ....................................................................................................................... 77
Глава 5. Исследование влияния соотношения SiO2/Al2O3 цеолита Y на активность и селективность катализаторов второй стадии гидрокрекинга .......................................................... 78
5.1 Физико-химические характеристики цеолитов Y .................................................................. 78
5.2 Физико-химические характеристики катализаторов ............................................................. 84
5.3 Каталитические свойства образцов на основе цеолитов Y с соотношением SiO2/Al2O3 = 36-152 ..................................................................................................................................................... 90
5.4 Каталитические свойства образцов на основе цеолитов Y с соотношением SiO2/Al2O3 = 81-197 ..................................................................................................................................................... 93
Заключение к главе 5 ....................................................................................................................... 97
Глава 6. Бицеолитные катализаторы второй стадии гидрокрекинга ............................................... 99
6.1 Физико-химические характеристики бицеолитных катализаторов .................................... 100
6.2 Каталитические свойства бицеолитных катализаторов ....................................................... 103
Заключение к главе 6 ..................................................................................................................... 105
Выводы ................................................................................................................................................ 107
Список сокращений и условных обозначений ................................................................................ 108
Список опубликованных по теме диссертации работ .................................................................... 109
Список литературы ............................................................................................................................ 110
Приложение А Спектры 27Al ЯМР цеолитов Y ............................................................................... 127
Приложение Б Спектры 29Si ЯМР цеолитов Y ................................................................................ 128
Приложение В РФЭС спектры катализаторов с различным соотношением SiO2/Al2O3 в цеолите с содержанием 5 масс.% ....................................................................................................................... 129
Приложение Г РФЭС спектры катализаторов с различным соотношением SiO2/Al2O3 в цеолите с содержанием 2,5 масс.% .................................................................................................................... 130
Приложение Е РФЭС спектры бицеолитных катализаторов ......................................................... 131
