Введение
ГЛАВА 1. Макроциклические соединения на основе производных пиримидина 14
1.1 Номенклатура соединений циклофанового ряда 14
1.2 Пиримидинофаны, содержащие один пиримидиновый фрагмент в макроцикле 16
1.3 Пиримидинофаны, содержащие два пиримидиновых фрагмента в макроцикле 23
1.4 Пиримидиновые макроциклы с ароматическими и гетероароматическими структурами в соединительных цепях 31
1.5 Пиримидинофаны, содержащие более двух пиримидиновых фрагментов 34
1.6 Краун-эфиры с пиримидиновыми фрагментами и пиримидинофаны с гетероатомами в соединительных мостиках 38
1.7 Циклические нуклеотиды и их аналоги 45
ГЛАВА 2. Синтез пиримидинофанов, содержащих гетероатомы в соединительных мостиках 57
2.1 Синтез исходных соединений - 1,3-бис(со-бромалкил)урацилов и их производных 58
2.2 Синтез макроциклов, содержащих один пиримидиновый фрагмент 62
2.2.1 Получение пиримидинофанов с атомом азота в соединительном мостике 62
2.2.2 Синтез пиримидинофанов с атомом серы в соединительном мостике 74
2.2.3 Пиримидинофаны, содержащие легко функционализируемые фрагменты 76
2.2.3.1 Особенности поведения пиримидинофанов, содержащих 5-бромурациловый фрагмент 77
2.3 Синтез двухфрагментных пиримидинофанов 82
2.3.1 Синтез двухфрагментных пиримидинофанов с атомами азота в соединительных мостиках 82
2.3.2 Синтез пиримидинофанов, содержащих два урациловых фрагмента и атомы серы в соединительных мостиках 86
2.4 Синтез пиримидинофанов иного строения 87
ГЛАВА 3. Исследование структуры пиримидинофанов 91
3.1 Структура пиримидинофанов в кристаллах 91
3.1.1 Структура макроциклов с одним урациловым фрагментом 91
3.1.2 Структура макроциклов с двумя урациловыми фрагментами 95
3.2 Структура макроциклов в растворе 96
3.2.1 Исследование структуры пиримидинофанов методом ЯМР 96
3.2.2 Метод дипольных моментов 104
3.3 Теоретическое изучение структуры пиримидинофанов, содержащих один урациловый фрагмент 106
3.4 Факторы, определяющие конформационное состояние пиримидинофанов, содержащих один урациловый фрагмент 109
ГЛАВА 4. Реакционная способность пиримидинофанов 114
4.1 Основные свойства 114
4.1.1 Константы основности 114
4.1.2 Изменение структуры при протонировании мостиковых атомов азота 115
4.1.3 Моделирование процессов протонирования 120
4.1.4 Литературные данные 122
4.2 Введение функциональных групп в состав однофрагментных пиримидинофанов 123
4.3 Кватернизация мостиковых атомов азота пиримидинофанов 126
4.3.1 Кватернизация двухфрагментных пиримидинофанов 126
4.3.2 Кватернизация однофрагментных пиримидинофанов 127
4.4 Функционализация макроциклов с атомами серы 128
4.4.1 Синтетические методы 128
4.4.2 Структурные изменения в пиримидинофанах с сульфонированным атомом серы 131
4.5 Биологическая активность пиримидинофанов 132
Основные результаты и выводы 135
ГЛАВА 5. Экспериментальная часть 137
Список литературы 207
Приложение 233
