Введение
2. Литературный обзор 7
2.1. Методы синтеза 2(3)-галохромонов 9
2.1.1. Синтез 2-галохромонов 9
2.1.2. Синтез 3-галохромонов 11
2.1.3. Синтез 3-галофлавонов 18
2.2. Химические свойства 2(3)-галохромонов 26
2.2.1. Реакции 2-галохромонов 26
2.2.2. Реакции 3-галохромонов 28
2.2.2.1. Реакции с N- и Л"-нуклеофилами 29
2.2.2.2. Реакции сС-нуклеофилами 36
2.2.2.3. Реакции кросс-сочетания и циклоприсоединения 40
2.3. Методы синтеза 2-галоалкилхромонов 43
2.4. Химические свойства 2-галоалкилхромонов 49
3. Обсуждение результатов 53
3.1. Синтез и спектральные свойства 2-полигалоалкилромонов и их производных 53
3.1.1. Нитрование и хлорирование 2-полифторалкилхромонов 53
3.1.2. Синтез 7-полифторалкилноркеллинов 59
3.1.3. Синтез 2-трихлорметилхромонов и 7-трихлорметилноркеллина 61
3.1.4. Синтез 2-полифторалкил-4#-хромен-4-иминов 62
3.1.5. Синтез гетероаналогов 2-полифторалкилхромонов 68
3.1.5.1.8-Аза-2-полифторалкилхромоны 68
3.1.5.2.2-Полифторалкил-4-хинолоны 69
3.1.5.3. 7-Метил-2-полифторалкилпирано[4,3-]пиран-4,5-дионы 74
3.1.5.4. 7,7-Диметил-2-трифторметил-7,8-дигидро-6//-хромен-4,5-дион 76
3.2. Химические свойства 2-полигалоалкилхромонов и их производных 78
3.2.1. Взаимодействие 2-полифторалкилхромонов с iV-нуклеофилами 78
3.2.1.1. Реакции 2-R -хромонов с первичными и вторичными аминами 78
3.2.1.2. Реакции 2-R -хромонов с этилендиамином 82
3.2.1.3. Реакции 2-R -хромонов с диэтилентриамином 88
3.2.1.4. Реакции 2-RF-xpoMaHOHOB и 2-RF-xpoMOHOB с гидразинами 92
3.2.1.5. Реакции 2-RF-xpoMaHOHOB и 2-RF-XPOMOHOB с гидроксиламином 97
3.2.1.6. Реакции З-хлор-2-R -хромонов с гидразином 104
3.2.1.7. Реакции 3-хлор-2^р-хромонов с гидроксиламином 106
3.2.1.8. Реакции 2-СРз-хромонов и 2-СР3-4Я-хромен-4-иминов с азидом натрия 110
3.2.1.9. Реакции 8-a3a-2-R -хромонов с іУ-нуклеофилами 113
3.2.2. Взаимодействие 2-полифторалкилхромонов с «У-нуклеофилами 119
3.2.2.1. Реакции 2-RF-xpOMOHOB и 7 р-норкеллинов с алкилмеркаптоацетатами 119
3.2.2.2. Синтез и некоторые свойства сульфоксидов и сульфонов дигидротиенокумаринового ряда 126
3.2.3. Взаимодействие 2-полифторалкилхромонов с С-нуклеофилами 132
3.2.3.1. Реакция 2-RF-XPOMOHOB с RFSiMe3 132
3.2.3.2. Реакция 2-СРз-4#-хромен-4-иминов с малоновой кислотой 135
3.2.3.3. Реакция 2-RF-XPOMOHOB с 1,3,3-триметил-3,4-дигидроизохинолинами 136
3.2.4. Взаимодействие 2-трихлорметилхромонов с этилен- и триметилендиаминами 138
3.3. Константа спин-спинового взаимодействия «7H,F группы H(CF2)2 как полезный инструмент для распознавания региоизомерных и таутомерных пар фторорганических соединений 140
4. Экспериментальная часть 157
4.1. Синтез и спектральные свойства 2-полигалоалкилромонов и их производных 158
4.1.1. Нитрование и хлорирование 2-полифторалкилхромонов 158
4.1.2. Синтез 7-полифторалкилноркеллинов 162
4.1.3. Синтез 2-трихлорметилхромонов и 7-трихлорметилноркеллина 166
4.1.4. Синтез 2-полифторалкил-4#-хромен-4-иминов 168
4.1.5. Синтез гетероаналогов 2-полифторалкилхромонов 169
4.1.5.1. 8-Аза-2-полифторалкилхромоны 169
4.1.5.2.2-Полифторалкил-4-хинолоны 172
4.1.5.3.7-Метил-2-полифторалкилпирано[4,3-]пиран-4,5-дионы 177
4.1.5.4.7,7-Диметил-2-трифторметил-7,8-дигидро-6//-хромен-4,5-дион 179
4.2. Химические свойства 2-полигалоалкилхромонов и их производных 181
4.2.1. Взаимодействие 2-полифторалкилхромонов с 7У-нуклеофилами 181
4.2.1.1. Реакции 2-RF-xpoMOHOB с первичными и вторичными аминами 181
4.2.1.2. Реакции 2-RF-XPOMOHOB с этилендиамином 189
4.2.1.3. Реакции 2-Яр-хромонов с диэтилентриамином 189 4.2.1 А. Реакции 2-R -хроманонов и 2-R -хромонов с гидразинами 190
4.2.1.5. Реакции 2-RF-xpoMaHOHOB и 2-RF-XPOMOHOB с гидроксиламином 192
4.2.1.6. Реакции 3-хлор-2-Яр-хромонов с гидразином 193
4.2.1.7. Реакции З-хлор-2-R -хромонов с гидроксиламином 194
4.2.1.8. Реакции 2-СРз-хромонов и 2-СРз-4#-хромен-4-иминов с азидом натрия 195
4.2.1.9. Реакции 8-a3a-2-RF-xpOMOHOB с JV-нуклеофилами 197
4.2.2. Взаимодействие 2-полифторалкилхромонов с 5"-нуклеофилами 200
4.2.2.1. Реакции 2-RF-XPOMOHOB и 7^р-норкеллинов с алкилмеркаптоацетатами 200
4.2.2.2. Синтез и некоторые свойства сульфоксидов и сульфонов дигидротиено-кумаринового ряда 209
4.2.3. Взаимодействие 2-полифторалкилхромонов с С-нуклеофилами 215
4.2.3.1. Реакция 2-RF-XPOMOHOB с RFSiMe3 215
4.2.3.2. Реакция 2-СРз-4//-хромен-4-иминов с малоновой кислотой 216
4.2.3.3. Реакция 2-RF-XPOMOHOB с 1,3,3-триметил-3,4-дигидроизохинолинами 218
4.2.4. Взаимодействие 2-трихлорметилхромонов с этилен- и триметилендиаминами 222
4.1-4.23. Таблицы 226
5. Выводы 268
6. Список литературы 270
