Введение
Глава 1. Синтез, строение и химическая модификация п-трет-бутилтиакаликс[4]арена и рсцепторпые свойства его производных (литературный обзор) 12
1.1. Синтез, строение и химическая модификация тиакаликс[4]арена 13
1.1.1. Синтез тиакаликс[4]аренов 15
1.1.1.1. Многостадийный синтез 15
1.1.1.2. Одностадийный синтез 16
1.1.2. Пространственная структура тиакаликс[4]аренов 17
1.1.3. Химическая модификация тиакаликс[4]арена 17
1.1.3.1. Модификация гидроксильных групп нижнего обода 17
1.1.3.1.1. Взаимодействие тиакаликс[4]аренов с алкилгалогенидами 18
1.1.3.1.2. Конформационное поведение ал копированных производных тиакаликс[4]арена 18
1.1.3.1.3. Взаимодействие тиакаликс[4]арена с алкилирующими реагентами, содержащими хелатирующие группы 23
1.1.3.1.4. Получение тиакаликс[4]краунов 28
1.1.3.1.5. Получение 1,3-дизамещенных эфиров конденсацией Мицунобу 29
1.1.3.1.6. Образование кремний- и фосфорорганических производных 30
1.1.3.1.7. Ацилирование фенольных гидроксильных групп тиакаликс[4]арена. 32
1.1.3.1.8. Получение меркаптотиакаликс[4]арена 33
1.1.3.1.9. Получение аминотиакаликс[4]арена 34
1.1.3.2. Модификация верхнего обода и сульфидных мостиков тиакаликс[4]арена 36
1.2. Распознавание различных низкомолекулярных субстратов рецепторами на основе тиакаликс[4]арена 38
1.2.1. Распознавание катионов металлов рецепторами на основе тиакаликс[4]арена 40
1.2.2. Распознавание анионов рецепторами на основе каликс[4]аренов 44
Глава 2. Синтез и исследование рецепторных свойств амидов и гидразидов на основе я-/яре/я-бутилтиакаликс[41арена (обсуждение результатов) 49
2.1. Синтез амидов и гидразидов на основе и-трет-бутилтиакаликс[4]арена 56
2.1.1. Получение амидов на основе п-трем-бутилтиакаликс[4]арена из стереоизомеров тетракислот на основе и-трет-бутилтиакаликс[4]арена 56
2.1.2. Получение амидов и-тггрш-бутилтиакаликс[4]арена амииолизом тетраэфиров на основе и-трш-бутилтиакаликс[4]арена 68
2.1.3. Получение гидразидов на основе л-/яреш-бутилтиакаликс[4]арена 73
2.2. Изучение экстракционных свойств тетразамещенных по нижнему ободу и-ет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих амидные и гидразидные фрагменты 81
2.2.1. Изучение экстракционных свойств третичных амидов на п-трет-бутилтиакаликс[4]ареновой платформе 81
2.2.2. Изучение экстракционных свойств вторичных амидов на п-трет-бутилтиакаликс[4]ареновой платформе 89
2.2.3. Изучение экстракционных свойств стереоизомеров тетрагидразида на основе и-/ярет-бутилтиакаликс[4]арена 92
2.3. Синтез, определение структуры и исследование рецепторных свойств производных тиакаликс[4]арена, содержащих нафталиновые и антраценовые флуорофорные группы 98
2.3.1. Молекулярные сенсоры на основе каликс[4]арена, реализующие фотоиндуцированный перенос электрона 99
2.3.2. Молекулярные сенсоры на основе каликс[4]арена, реализующие фотоиндуцированный перенос заряда 101
2.3.3. Молекулярные сенсоры на основе каликс[4]арена, реализующие резонансный перенос энергии 102
2.3.4. Молекулярные сенсоры на основе каликс[4]арена, образующие внутримолекулярный эксимер 104
2.3.5. Исследование спектральных свойств производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих нафталиновые и антраценовые фрагменты, и их ациклических аналогов 106
2.3.6. Изучение влияния галогенид-анионов на спектры флуоресценции производных я-/н/?е/и-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих нафталиновые и антраценовые фрагменты, и их ациклических аналогов 110
Глава 3. Экспериментальная часть 115
3.1. Синтез и подготовка исходных реагентов и растворителей 115
3.2. Приборы и методы эксперимента 135
Основные выводы и результаты 139
Список использованных библиографических источников 141
