Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 8
1.1 Получение, применение и полимеризация акрилонитрила .8
1.2 Сравнение термодинамических параметров промышленных методов получения акрилонитрила .11
1.3 Координация солей переходных металлов с нитрильной группой 14
1.4 Структурный анализ нитрильных комплексов переходных металлов 16
1.5 Спектроскопические исследования нитрильных комплексов с переходными металлами 23
1.6 ИК – спектры полиакрилонитрила и его сополимеров «стирол – акрилонитрил», «акрилонитрил – бутадиен – стирол» .33
1.7 Роль полимерных комплексов в мембранных методах разделения смесей 38
1.8 Полимеры и их комплексы с ионами металлов .40
1.9 Обзор точности DFT-методов для исследования металлсодержащих комплексов 44
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 49
2.1 Синтез полимерных комплексов на основе полиакрилонитрила 49
2.2 Синтез полимерных комплексов на основе сополимера «стирол –акрилонитрил» .50
2.3 Синтез полимерных комплексов на основе сополимера «акрилонитрил – бутадиен – стирол» .52
2.4 Квантово-химические расчеты 53
2.4.1 Оптимизация строения 53
2.4.2 Расчет HESSIAN-а .53
2.4.3 Расчет равновесного строения основных состояний с использованием метода последовательного приближения
2.4.4 Расчет изменения энтальпии реакций 56
2.4.5 Расчет изменения свободной энергии Гиббса реакций 56
2.5 Оценка эффективности антимикробного действия полиакрилонитрила и сополимера «стирол – акрилонитрил» .57
ГЛАВА3. Обсуждение результатов 59
3.1 Синтезы металл - полимерных комплексов на основе полиакрилонитрила и сополимеров «стирол – акрилонитрил», «акрилонитрил – бутадиен – стирол» .59
3.1.1 Синтезы металл-полимерных комплексов на основе полиакрилонитрила .59
3.1.2 Синтезы металл-полимерных комплексов на основе сополимеров «стирол – акрилонитрил» и «акрилонитрил – бутадиен – стирол» 60
3.2 Строение металл-полимерных комплексов 60
3.2.1 ИК-спектры комплексов полиакрилонитрила с солями переходных металлов (ZnCl2, CuCl2, CoCl2, NiSO4) 61
3.2.2 ИК-спектры комплексов сополимера «стирол – акрилонитрил» с солями переходных металлов (ZnCl2, CuSO4, FeCl3 , CoCl2 , NiSO4) 65
3.2.3 ИК-спектры комплексов сополимера «акрилонитрил – бутадиен – стирол» с солями переходных металлов (ZnCl2, CuSO4, FeCl3 , CoCl2 , NiSO4) .71
3.3 Квантово-химические расчеты .76
3.3.1 Образование комплексов полиакрилонитрила с солями переходных металлов 76
3.3.2 Образование комплексов сополимера «стирол – акрилонитрил» с солями переходных металлов 81
3.3.2.1 Реакции с участием свободных молекул акрилонитрила и стирола .81
3.3.2.2 Процессы, протекающие при образовании сополимера «стирол – акрилонитрил» в случае, когда полимеризующийся акрилонитрил связан в комплекс с солями переходных металлов
3.3.2.3 Комплексообразование сополимера «стирол – акрилонитрил» с солями переходных металлов 86
3.3.3 Исследование строения комплексов акрилонитрила с солями переходных металлов .87 3.4 Исследование антимикробных свойств полимерных комплексов 88
Выводы 93
Список сокращений и условных обозначений .94
Список литературы
