Введение
1. Получение, химические свойства и применение аминогуанидина, дикарбоновых кислот и 5-амино-1,2,4-триазол-3-илалканкарбоновых кислот (литературный обзор) 7
1.1 Получение, особеі п юсти строеі іия и химические свойства
1.2 Получеіше и химические свойства алифатических дикарбоіювых кислот 13
1.3 Синтез, химические свойства и применение 5-амино- 1,2,4-триазол-з-шіалклнклрбоі ювых кислот 21
задачи исследования 39
2. Экспериментальная оценка воспроизводимости способов получения 5-амино-1,2,4-триазол-3-илалканкарбоновых кислот, описанных в литературе 41
3. Термодинамические и кинетические аспекты реакции аминогуанидина с дикарбоновыми кислотами.. 45
3.1. Предварительные кинетические данные о реакции аминогуанидина с дикарбоновыми кислотами 46
3.2. Термодинамические закоіюмеріюсти реакции амиюгуанидина с малоновой кислотой 49
3.3. киііетика и механизм реакции амиіюгуаішдиііа с малої ювой кислотой в кислых водных растворах 55
4. Оптимизация синтеза 5-амино-1,2,4-триазол-3- илалканкарбоновых кислот и *шс-5-амино-1,2,4-триазол-3- илалканов 63
4.1. Совместный синтез 5-амино- 1,2,4-трилзол-з-илуксуспой кислоты (27) и ^/с-5-амино-1,2,4-1риазол-3-илметана(130) 64
4.2. Синтез бг/с-5-амиію-1,2,4-,піиазол-3-илметлна (130) 72
4.3. Совместный синтез 3-(5-амино-1,2,4-трилзол-3-ші)пропаіювой кислоты (128) и бг/с-5-амино-1,2,4-трилзол-3-илэтлна (131) 74
4.4. Селективный синтез 3-(5-амшю-1,2,4-триазол-згил)проітановой кислоты (128) 77
4.5. Селективный Синтез Бмс-5-Амипо-1,2,4-Триазол-3-Илэтлна (131) 81
5. Синтез производных 5-амино-1,2,4-триазол-3-Илалканкарбоновых кислот 84
5.1. Усовершенствованный синтез эфиров 5-амипо-1,2,4-триазол-3-илалканкарбоновых кислот 84
5.2. Синтез амидов 5-амиію-і,2,4-триазол-3-илллканклі:,боновьіх кислот 90
6. Экспериментальная часть 99
6.1. Основы и вспомогателыюе оборудование 99
6.2. Реактивы, растворы и их подготовка 99
6.3. Методики анализа получаемых веществ и реакционных смесей 100
6.3.1. Титриметрический анализ 5-амино-1,2,4-триазол-З-карбоновой (26), 5-амино-1,2,4-триазол-З-илуксусной (27) и 3-(5-амино-1,2,4-триазол-3-ил)пропановой (128) кислот 100
6.3.2. Методика определения концентраі\ии аминогуанидина вреащионных
смесях 101
6.3.3. Методика хроматографического анализа ГГМК, ГГЯК, ДГГМК, ДГГЯК, соединений (27, 128, 130-132) и их смесей. 101
6.4. Экспериментальная оценкавоспроизводимосш способов получения 5- амино-1,2,4-триазол-з-илалканкарбоновых кислот, описаі1ных в ЛИТЕРАТУРЕ [104, 109, ПО] 104
6.4.1. 5-Амино-1,2,4-триазол-З-карбоновая кислота (26) [104] 104
6.4.2. Усовершенствованная методика синтеза
5-алпшо-1,2,4-триазол-З-карбоновой кислоты (26) 105
6.4.3. 5-Амино-1,2,4-триазол-З-илуксусная кислота (2 7) [109] 106
6.4.4. 5-Амино-1,2,4-триазол-З-илуксусная кислота (27) [110] 106
6.4.5. Попытка синтеза 3-(5-амино-1,2,4-триазол-3-ил)пропановой кислоты (128) по методике [109] 107
6.4.6. Попытка синтеза 3-(5-амино-1,2,4-триазол-3-ил)пропановой кислоты (128) по измененной методике [109], включающей стадию щелочной циклизации 107
6.5. Общая методика проведения кинетических и термодинамических экспериментов .-. 107
6.6. Оптимизация синтеза 5-амино-1,2,4-трилзол-з-илалканклрбоновых кислот Ибмс-5-амипо-1,2,4-трилзол-3-илалклнов 108
6.6.1. Изучение влияния реакционных условий на выход гуанилгидразидов малоновой кислоты 108
6.6.2. Усовершенствованный синтез 5-амино-1,2,4-триазол-З-илуксусной кислоты (27) и бис-.~-амино-1,2,4-триазол-3-илметана (130) 109
6.6.3. Усовершенствованный синтез бис-5-амиио-1,2,4-триазол-3-илметана (130) ПО
6.6.4. Определение растворимости 5-амиио-1,2,4-триазол-З-илуксусной кислоты (27) и бис-5-амино-1,2,4-триазол-3-илметана (130) вводе 111
6.6.5. Совместный синтез 3-(5-амино-1,2,4-триазол-3-ил)пропановой кислоты (128) и бис-5-амино-1,2,4-триазол-З-илметана (131) 112
6.6.6. Синтез 3-(5-амино-1,2,4-триазол-3-ил)пропановой кислоты (128) 113
6.6.7. 2-N-cyKtjUHUMudozyaHudiiH (СГ) 114
6.6.8. Синтез бис-5-амино-1,2,4-триазол-З-илэтана (131) 114
6.7. Синтез эфиров и амидов 5-Амино-1,2,4-Трилзол-3-Илалканкарбоповых Кислот 115
6.7.1. Экспериментальная проверка методик синтеза эфиров 5-амино-1,2,4-
триазоп-3-карбоновой и 5-амино-1,2,4-триазол-З-илуксусной кислот, описанных в литературе 115
6.7.2. Усовершенствованная методика синтеза эфиров 5-амино-1,2,4-триазол-З-карбоновой и 5-амино-1,2,4-триазол-З-илуксусной кислот 116
6.7.3. Общая методика синтеза алифатических амидов 5-амипо-1,2,4-триазол-З-карбоновой и 5-амино-1,2,4-триазол-З-илуксусной кислот (137-144) 118
6.7.4. Общая методика синтеза анилидов 5-амино-1,2,4-триазол-З-карбоновой и 5-амино-1,2,4-триазол-З-илуксусной кислот (144-149) 121
Выводы 124
Литература
