Введение
1. Синтез и свойства 1,2,3,4,5-пентатиепинов (Лит. обзор) 8
1.1 Синтез 1,2,3>4,5-пентатиепинов 8
1.1.1 Синтез пентатиепинов путем сульфирования меркаптопроизводных элементарной серой 8
1.1.1.1 Из 1,2-димеркаптопроизводных 8
1.1.1.2 Из 1,3-дитиол-2-тионов 10
1.1.1.3 Из 1,2,3-тритиолов 10
1.1.1.4 Из 1,2,3-тиадиазолов 11
1.1.2 Синтез пентатиепинов из орто-дизамещенных соединений с другими реагентами... 12
1.1.3 Синтез пентатиепинов реакцией циклосульфуризации по связи углерод - углерод .. 15
1.1.3.1. Реакции с элементарной серой 15
1.1.3.2. Реакция с однохлористой серой 16
1.1.4. Другие методы 17
1.2 Реакции 1,2,3,4,5-пентатиепинов 19
1.2.1 Термолиз и фотолиз пентатиепинов 19
1.2.2 Десульфуризация с помощью основания 20
1.2.3 Восстановление пентатиепинов 21
1.2.4 Реакции с соединениями, содержащими активные метиленовые компоненты 23
1.2.5 Реакции с алкенами, алкинами и аренами 24
1.2.6 Взаимодействие с реагентами Гриньяра 27
1.2.7 Реакции с фосфорсодержащими реагентами 28
1.2.8 Реакции с изотиоцианатами 29
1.2.9 Реакции с ацетоном 29
1.2.10 Другие реакции пентатиепинов 30
1.2.11 Реакции заместителей в ароматических циклах бензопентатиепинов 30
1.2.11.1 Реакции по аминной и гидроксильной группам 30
1.2.11.2 Окисление и восстановление тритиольного кольца 33
1.2.11.3 Реакции карбоновых кислот конденсированных пентатиепинов 34
1.3 Спектральные свойства пентатиепинов 34
1.3.1. УФ и ИК спектрометрия 34
1.3.2. Рамановская спектроскопия 35
1.3.3. ЯМР спектроскопия 35
1.3.4. Масс спектрометрия 35
1.3.5. РСА 36
1.3.6. Электрохимия 36
1.4 Конформация и хиральность 36
1.5 Расчеты пентатиепинов 37
1.6 Биологическая активность и применение пентатиепинов 38
2. Обсуждение результатов. 41
2.1 Реакции Л^-алкилпирролов с однохлористои серой в присутствии основании 41
2.1.1 Реакции yV-метилпиррола 42
2.1.2 Реакции 2-хлор- и 2,5-дихлор- JV-метилпирролов 44
2.2 Реакции W-алкилпирролидинов с однохлористои серой 46
2.2.1 Реакция Ж-метилпирролидина 46
2.2.2 Реакция Л-этилпирролидина 48
2.2.3 Реакция JV-изопропилпирролидина 51
2.2.4 Реакция Л^/иреот-бутилпирролидина 53
2.3 Реакции других гетероциклов с однохлористои серой в присутствии основании 54
2.3.1 Реакции тетрагидрофурана, тетрагидротиофена, фурана и тиофена 54
2.3.2 Реакции бензопроизводных пятичленных ароматических гетероциклов 56
2.4 Рентгеноструктурные данные соединений 2а и 2с 57
2.5 Получение конденсированных 1,2,3,4,5-пентатиепинов с использованием солей 1 и 2. 60
2.5.1 Доказательство образования солеи I и 2 60
2.5.2 Реакции пирролидинов с солью 1 61
2.5.3 Реакции пирролидинов с солью 2 63
2.5.4 Реакции пирролов с солью 2 64
2.5.5 Реакции других гетероциклических соединений с солью 2 65
2.6 Предполагаемый механизм реакций 66
2.7 Реакции 2,5-диметил-7У-алкилпирролов с однохлористои серой в присутствии основании 70
2.8 Превращение 2,5-диметил-ІУ-замещенньіх пирролов в бис(дитиоло)пирролы 74
2.9 Предполагаемый механизм образования бис(дитиоло)пирролов из 2,5-
диметил пирролов 76
2.10 Реакции 1,2,3,4,5-пентатиепинов, конденсированных с гетероциклами 78
2.10.1 Синтез 1,4-дитиинов 79
2.10.2 Получение тетратиоцинов 84
2.10.3 Синтез о/дао-димеркаптопроизводных 86
2.11 Биологическая активность синтезированных соединений 89
Выводы 92
3. Экспериментальная часть 93
3.1 Общая методика синтеза 6,8-дихлор-7-алкил-7Я-[1,2,3,4,5]пентатиепино|6,7-с|пирролов 2а-с 93
3.2 Реакции iV-алкилпирролидинов с однохлористои серой 95
3.2.1 Общая методика синтеза 2a-d из нирролидинов 5a-d 95
3.2.2 Реакции Л-алкилпирролидинов 5a-d с однохлористои серой без основания 96
3.3 Реакции пентатиепинов с однохлористои серой 97
3.3.1 Синтез 2а из 6а 97
3.3.2 Синтез 2с из 8 и 2d из 7 97
3.4 Синтез тиено[2,3-/][1,2,3,4,5]пентатиепин 11 98
3.4.1 Изтиофена 98
3.4.2 Из тетрагидротиофена 98
3.5 Реакции TV-алкилиндолов с однохлористои серой 99
3.5.1 Синтез дихлориндолов 99
3.5.2 Синтез пентатиепинов 99
3.6 Реакции с использованием солей 1 и 2 100
3.6.1 Получение соли / 100
3.6.2 Получение соли 2 101
3.6.3 Реакции JV-алкилпирролидинов 5а-с и N-метилиндола 14а с солью 1 101
3.6.4 Реакции с солью 2 101
3.7 Получение пентатиепинов из iV-замещенных 2,5-диметилпирролов и ІУ-метил-2,5-дифенилпиррола 102
3.8 Синтез бис(дитиоло)пирролов 21 106
3.8.1 Из Л^алкил-І^-диметилпирролов 20 106
3.8.2 Из пентатиепинов 22 106
3.9 Синтез 6,8-диметилтиено[3,4-/][1,2,3,4,51пентатиепина 24а и 6,8-
диметил[1,2,3,4,51пентатиепино[6,7-с!фурана 24Ь 108
3.10 Синтез 1,4-дитиинов 108
3.10.1 Синтез 1,4-дитиина 37 (с использованием NaCN) 108
3.10.2 Общая методика 1,4-дитиинов (с использованием Ph3P) 109
3.11 Синтез тстратиоцинов 112
3.12 Синтез димеркаптопроизводных 114
ТУРА 116
Приложение.
