Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор. Применение нитроаренов в синтезе бензаннелированных гетероциклических соединений 8
1.1. Синтезы на основе производных нитроарилкарбоновых кислот (метод Байера-Древсена) 9
1.2. Трансформация 2-нитроарилацетонитрилов (метод Пшорра-Хоппе) 16
1.3. Восстановительная циклизация о-нитроарилалкиларилсульфонов . 19
1.4. Синтез индолов по Неницеску) 19
1.5. Синтез гетероциклических соединений по Фишеру 21
1.6. Метод Рейссерта 24
Обсуждение результатов 31
ГЛАВА 2. Применение нитроальдольной конденсации в синтезе алифа тических нитроспиртов 31
2.1. Продукты восстановительной активации производных м-динитробензола в условиях реакции Анри 33
2.2. Оценка устойчивости конформаций 3,5-динитро-3,5-диметилол циклогексена-1 методами квантовой химии 40
2.3. Квантово-химическое моделирование механизма оксиметили-рования а-аддукта 1,3-динитробензола 43
2.4. Синтез ацильных производных 1-11-2,4(3,5)-динитро-2,4(3,5)-диметило лциклогексенов 50
ГЛАВА 3. Применение конденсации по Манниху в синтезе производ ных 3-азабицикло[3.3.1]нонана 55
3.1. Анионные ст-аддукты нитроаренов в синтезе насыщенных N,0- гетероциклических систем 55
3.2. Синтез 6(7)-К-1,5-динитро-2,4-диметил-3-азабицикло[3.3.1]нон-6-енов с использованием ацетальдегида 56
3.3. Оценка устойчивости конформаций 2,3,4-триметил-1,5-динитро-3 -азабицикло [3.3.1 ]нон-6-ен-7-карбоновой кислоты методами квантовой химии 61
3.4. Влияние условий протекания реакции на выход бициклических дикарбоновых кислот 66
3.4.1. Влияние соотношения реагентов на выход 3-/?-карбокси-пропил-2,4-диметил-1,5-динитро-3-азабицикло[3.3.1 ]нон-
6-ен-7-карбоновой кислоты 67
3.4.2. Влияние температурного фактора на выход азабицикло-нонанов 69
3.4.3. Варьирование значения рН 70
3.4.4. Выбор системы растворителей 72
ГЛАВА 4. Разработка методов жидкофазного параллельного синтеза производных бензотиазола 76
4.1 Дескрипторный анализ свойств и отбор кандидатов для синтеза 76
4.2. Синтез комбинаторных библиотек амидов, сульфамидов и мочевин на основе 2-ацилированных производных 4-R-6eroo-[<^тиазол-2,6-диамина 79
4.3. Синтез комбинаторных библиотек амидов, сульфамидов и мочевин на основе 2-ацилированных производных б-Я-бензо-[4.4. Синтез комбинаторных библиотек амидов и мочевин на основе 2-сульфоамидных производных 4-Я-бензо тиазол-2,6-диамина 95
ГЛАВА 5.Экспериментальная часть 103
5.1. Синтез исходных соединений и подготовка растворителей 103
5.1.1. Синтез и очистка исходных нитросоединений 103
5.1.2. Подготовка реагентов и растворителей 103
5.2. Общая методика синтеза 1(2)-К-3,5-динитро-3,5-диметилол- циклогексенов-1 103
5.3. Общая методика синтеза ацилированных 1(2)-11-3,5-динитро-3,5-диметшюлциклогексенов-1 107
5.4. Общая методика синтеза 3-К-2,4-диметил-1,5-динитро-3-азаби-цикло[3.3.1]нон-6-енов 109
5.5. Синтез 2-ацилированных производных 4-ІІ-бензо[(і]тиазол-2,6-диамина 113
5.6. Синтез 2-сульфамидных производных 4-Я-бензо[е]тиазол-2,6-диамина 121
5.7. Синтез 2-ацилированных производных бензо[с1]тиазол-2,6- диамина 126
5.8. Рентгеноструктурное исследование 2,3,4-триметил-1,5-динит-ро-3-азабицикло[3.3.1]нон-6-ена 134
5.9. Изучение влияния факторов на выход З-Р-карбоксипропил-2,4-диметил-1,5-динитро-3-азабицикло[3.3.1]нон-6-ен-7-карбоно-
вой кислоты 135
5.10. Проведение физико-химических исследований 136
Выводы 137
Список литературы
