Введение
1. Литературный обзор 9
1.1. Люминесценция 9
1.1.1. Явление люминесценции 9
1.1.2. Люминесцирующие соединения меди(I) 9
1.1.2.1. Люминесцирующие многоядерные соединения меди(I) 11
1.1.2.2. Люминесцирующие одноядерные комплексы меди(I) 12
1.1.2.2.1. Комплексы типа [Cu(NN)2]+, [Cu(NN)PP]+ и [Cu(NN)PX] 12
1.1.2.2.2. Комплексы Cu(I) с пиразолилпиридинами 13
1.1.3. Люминесцирующие комплексы Cu(I,II) и Cu(II) 15
1.1.4. Люминесцирующие комплексы цинка(II) и кадмия(II) 17
1.1.4.1. Комплексы Zn(II) c пиразолилпиридинами 17
1.1.4.2. Комплексы Cd(II) с пиразолилпиридинами 18
1.1.4.3. Комплексы Zn(II) и Cd(II) с пиразолилхинолинами 18
1.1.4.4. Механизмы фотолюминесценции комплексов Zn(II) и Cd(II) 19
1.2. Комплексы с пиразолилпиримидинами 21
1.2.1. Комплексы с 4-(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами 22
1.2.2. Комплексы с 4,6-бис(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами 25
1.2.3. Комплексы с 2,4-бис(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами и с 2,6-бис(1H-пиразол-1-ил)-пиримидинами 30
1.2.4. Комплексы с 2,4,6-трис(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами 31
1.2.5. Комплексы с 2-(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами 32
1.2.6. Комплексы с 5-(1H-пиразол-1-ил)пиримидинами 51
1.2.7. Заключение к части «Комплексы с пиразолилпиримидинами» 52
2. Экспериментальная часть 54
2.1. Исходные вещества 54
2.2. Синтез комплексов с 4-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)-6-(пиперидин-1-ил)пиримидином (L1) 55
2.3. Синтез комплексов с 4-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)-6-морфолинопиримидином (L2) 62
2.4. Синтез комплексов с 4-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)-6-феноксипиримидином (L3) 65
2.5. Синтез комплексов с 2-(6-(3,5-дифенил-1H-пиразол-1-ил)пиримидин-4-ил)фенолом (HL4) 67
2.6. Синтез комплексов с 2-(6-(3,5-диметил-1H-пиразол-1-ил)пиримидин-4-ил)фенолом (HL5)... 68
2.7. Методы исследования и характеризации 69
3. Результаты и их обсуждение 73
3.1. Лиганды, использованные в работе 73
3.2. Комплексы меди(II) и меди(I) 75
3.2.1. Комплексы меди(II) и меди(I) c лигандом L1 75
3.2.1.1. Комплексы галогенидов меди(II) и меди(I) 75
3.2.1.1.1. Синтез комплексов меди(II) 75
3.2.1.1.2. Синтез комплексов меди(I) 76
3.2.1.1.3. Строение комплексов галогенидов меди(II) 77
3.2.1.1.4. Строение комплексов галогенидов меди(I) 80
3.2.1.1.5. ИК-спектры комплексов меди и соединения L1 81
3.2.1.1.6. Магнитные моменты комплексов Cu(II) 83
3.2.1.2. Разнолигандные комплексы галогенидов меди(I) – [CuL1(PPh3)X] 83
3.2.1.2.1. Синтез комплексов [CuL1(PPh3)X] 83
3.2.1.2.2. Строение комплексов [CuL1(PPh3)X] 84
3.2.1.2.3. ИК-спектры комплексов [CuL1(PPh3)X] 85
3.2.1.3. Комплексы тетрафторобората меди(II) и меди(I) 87
3.2.1.3.1. Синтез комплексов тетрафторобората меди(II) и меди(I) 87
3.2.1.3.2. Строение комплексов тетрафторобората меди(II) и меди(I) 88
3.2.1.3.3. Координация иона BF4 в комплексе [CuII(L1)2(BF4)2]0.5H2O 89
3.2.1.3.4. ИК-спектры комплексов тетрафторобората меди(II) и меди(I) 90
3.2.1.4. Комплекс тиоцианата меди(I) 91
3.2.1.4.1. Синтез тиоцианата меди(I) 91
3.2.1.4.2. Строение комплекса тиоцианата меди(I) 92
3.2.1.4.3. ИК-спектр комплекса тиоцианата меди(I) 92
3.2.1.5. Фотолюминесцентные свойства комплексов меди(I) с лигандом L1 93
3.2.2. Комплексы меди(I) c лигандом L2 97
3.2.2.1. Синтез комплексов меди(I) c лигандом L2 97
3.2.2.2. Строение комплексов меди(I) c лигандом L2 99
3.2.2.3. ИК-спектры комплексов меди(I) и соединения L2 101
3.2.2.4. Фотолюминесценция комплексов меди(I) и соединения L2 102
3.2.3. Комплексы меди(I) c лигандом L3 105
3.2.3.1. Синтез комплексов меди(I) c лигандом L3 105
3.2.3.2. Строение комплекса [Cu2(L3)2I2] 106
3.2.3.3. ИК-спектры комплексов меди(I) c лигандом L3 106
3.2.3.4. Фотолюминесцентные свойства комплексов меди(I) c лигандом L3 107
3.2.4. Заключение к разделам «Комплексы Cu(II) и Cu(I) c лигандами Ln (n = 1-3)» 108
3.2.5. Детальные фотохимические исследования комплексов [CuL1(PPh3)Х] 109
3.2.6. Комплексы меди(I) c лигандами HL4 и HL5 114
3.2.6.1. Синтез комплексов меди(I) c лигандами HL4 и HL5 114
3.2.6.1.1. Синтез комплексов [Cu2(HLn)2I2] (n = 4, 5) 114
3.2.6.1.2. Синтез комплекса [Cu(HL4)(PPh3)I]MeCN 115
3.2.6.1.3. Синтез комплекса [Cu(HL5)(PPh3)I] 116
3.2.6.2. Строение комплексов меди(I) c лигандами HL4 и HL5 116
3.2.6.3. ИК-спектры комплексов меди(I) c лигандами HL4 и HL5 117
3.2.6.4. Фотолюминесценция комплексов меди(I) c лигандами HL4 и HL5 118
3.2.7. Исследование фотолюминесценции комплексов Cu(I) при разных температурах 119
3.3. Смешанновалентные комплексы меди(I,II) 121
3.3.1. Смешанновалентные комплексы меди(I,II) с лигандом L1 121
3.3.1.1. Синтез комплексов меди(I,II) с лигандом L1 121
3.3.1.2. Строение комплексов [Cu2(L1)2Br3]EtOH , [Cu2(L1)2Br3]CHCl3, [Cu2(L1)2Cl3].MeCN, [Cu2(L1)2Cl3].CHCl3 123
3.3.1.3. ИК-спектры комплексов меди(I,II) с лигандом L1 124
3.3.1.4. ЭПР комплексов меди(II) и меди(I,II) 125
3.3.2. Смешанновалентные комплексы меди(I,II) с лигандом L2 127
3.3.3. Смешанновалентный комплекс бромида меди(I,II) с лигандом L3 128
3.3.4. Заключение к разделу «Смешанновалентные комплексы меди(I,II)» 130
3.4. Комплексы цинка(II) и кадмия(II) 131
3.4.1. Комплексы цинка(II) и кадмия(II) с лигандом L1 131
3.4.1.1. Синтез комплексов цинка(II) и кадмия(II) 131
3.4.1.2. Строение комплексов цинка(II) и кадмия(II) 132
3.4.1.2.1. Общая часть 132
3.4.1.2.2. Строение комплексов [ZnL1Х2] (X = Cl, Br, I) 132
3.4.1.2.3. Строение комплекса [Zn(L1)2Cl2] 133
3.4.1.2.4. Строение комплексов [Cd(L1)2Cl2]0.5Me2CO1.5H2O и [Cd(L1)2Cl2]0.5CHCl30.5H2O 134
3.4.1.3. ИК-спектры комплексов цинка(II) и кадмия(II) 135
3.4.1.4. Фотолюминесцентные свойства комплексов цинка(II) и кадмия(II) 136
3.4.2. Комплексы цинка(II) c лигандом L2 138
3.4.2.1. Синтез полиморфов [ZnL2Cl2] (P21/c и P1) 138
3.4.2.2. Строение полиморфов P21/c и P1 139
3.4.2.3. Фотолюминесцентные свойства комплекса [ZnL2Cl2] (P1) 139
3.4.3. Комплекс цинка(II) с лигандом L3 140
3.4.4. Комплекс цинка(II) c лигандом HL4 141
3.4.5. Заключение к разделу «Комплексы цинка(II) и кадмия(II)» 143
Основные результаты и выводы 144
Список цитируемой литературы 146
