1 Литературный обзор 9
1.1. Способы получения ФЦАКК 9
1.1.1 Введение карбоксильной группы в молекулу фенилциклоалкана 10
1.1.2. Синтез циклоалифатического кольца, содержащего карбоксильную группу и фенильный заместитель, по реакции Дильса-Альдера 11
1.1.3. Введение арильного заместителя в циклоалканкарбоновые кислоты 23
1.1.4. Другие способы получения ФЦАКК 39
1.2. Изомеризация производных ФЦАКК 40
1.3. Применение ФЦАКК 44
2. Химическая часть 46
2.1 Исследование реакции алкилирования бензола непредельными циклическими дикарбоновыми кислотами и их производными 46
2.1.1 Выбор катализатора для проведения реакции алкилирования 46
2.1.2 Исследование селективности реакции алкилирования бензола ЦДК в присутствии хлористого алюминия 50
2.2 Исследование реакции изомеризации эфиров ФЦДК и ФНДК под действием оснований 51
2.3 Исследование реакции нитрования ФЦАДК и их производных 55
2.3.1. Нитрование ФЦДК и ФНДК в водной азотной кислоте 55
2.3.2. Нитрование ФЦДК и ФНДК и их производных в серной кислоте .58
2.3.3. Нитрование ФЦДК и ФНДК и их производных в уксусной кислоте 61
2.3.4. Нитрование ФЦДК и ФНДК и их производных в хлороформе 63
2.3.5. Кинетика реакции нитрования производных ФЦДК и ФНДК 65
2.3.6. Квантовохимическое исследование реакции нитрования 68
2.4. Практическое использование полученных результатов 75
2.4.1. Получение 4-НФЦДК и 4-НФНДК 75
2.4.2. Синтез замещенных имидов 4-НФЦЦК и 4-НФНДК 77
2.4.3. Получение 4-аминофенилциклоалкандикарбоновых кислот 78
2.4.4. Получение производных (1К*,28*,4К*)-4-(4-аминофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты 78
3. Экспериментальная часть 82
3.1. Исходные соединения 82
3.2. Применяемые методы анализа 82
3.3. Алкилирование 83
3.3.1. Проведение реакции алкилирования бензола в присутствии серной кислоты 83
3.3.2. Проведение реакции алкилирования бензола в присутствии хлорного железа 83
3.3.3. Проведение исследования селективности реакции алкилирования бензола ЦДК в присутствии хлористого алюминия 84
3.3.4. Получение ФНДК..J 84
3.3.5. Получение ФЦДК 85
3.3.6 Получение (1R*,2S*,4R*)-
3.4.1. Общая методика проведения реакции эпимеризации в присутствии этоксида. натрия 86
3.4.2. Общая методика проведения реакции щелочного гидролиза в присутствии гидроксида натрия 86
3.4.3. Получение (lR*,2R*;4R*)-OIOTC 86
3.5. Нитрование 87
3.5.1. Исследование селективности реакции нитрования в серной кислоте 87
3.5.2. Исследование селективности реакции в хлороформе 87
3.5.3. Проведение кинетических исследований реакции нитрования 87
3.5.4. Получение (lR*,2S*,4R*)-4-HOIOTC 89
3.5.5. Получение (IR ,2S ,4R )-4-(2-нитрофенил)циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты 89
3.5.6. Получение ангидрида 4-НФНДК 89
3.5.7. Получение 4-НФНДК 90
3.6. Получение 4-аминофенлциклоалкандикарбоновых кислот 91
3.6.1. Получение (IR ,2S ,4R )-4-(4-аминофенил)циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты 91
3.6.2. Получение (1R ,2S*,ЗR*,4S*,5S*)-5-(4-aминoфeнил)бициклo[2.2.1]-гептан-2,3-ДИкарбоновой кислоты 91
3.7. Синтезы на основе (Ж*,28*,4К.*)-4-(4-аминофенил) цикл огексан-1,2- дикарбоновой кислоты 92
3.7.1. Получение (lR*,2S*,4R*)-4-(4-aцeтaмидoфeнил)циклoгeкcaн-1,2-дикарбоновой кислоты 92
3.7.2. Получение (Ж*,28*^*)-4-{4-[([хлорацетил)амино]фенил}- циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты 92
3.7.3. Получение (т*,28*де*)-4-[4-(2,5-диметил~1Н-пиррол-1-ил)фенил] цикл огексан-1,2-дикарбоновой кислоты 93
3.7.4. Получение (т*,28*^*)-4-[4-(1,3-диоксо-1,3-дигидро-2Н-изоиндол-2-ил)-фенил]циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты 93
3.8. Общая методика получения ангидридов ФЦАДК 94
3.9. Общая методика синтезаN-замещенных имидов 4-нитрофенилциклоалкандикарбоновых кислот 96
3.10. Общая методика получения метиловых эфиров 100
3.11. Поиск а-комплексов и переходных состояний при квантовохимическом расчете процесса нитрования 101
Список принятых сокращений 103
Выводы 104
