Введение
ГЛАВА 1. Каркасные фосфаты щелочных металлов, d-переходных металлов IV группы и элементов в степени окисления +3: фазообразование, структурные особенности, свойства (литературный обзор) 11
1.1. Основные структурные разновидности фосфатов с каркасами 11
1.1.1. Кристаллохимический анализ структур соединений с каркасами из изолированных октаэдров и тетраэдров 11
1.1.2. Структурный тип NaZr2(P04)3 16
1.1.3. Структурный тип Sc2(W04)3 19
1.1.4. Структурный тип K2Mg2(S04)3 22
1.2. Физические и химические свойства фосфатов каркасного строения. Перспективы их применения 25
1.2.1. Термическая стабильность и теплофизические свойства 25
1.2.2. Гидролитическая и радиационная устойчивость 28
1.2.3. Ионная проводимость 30
1.3. Химия и кристаллохимия каркасных фосфатов щелочных металлов, d-переходных металлов IV группы и элементов в степени окисления +3. 32
1.3.1. Двойные фосфаты щелочных металлов и d-переходных металлов IV группы 32
1.3.2. Двойные фосфаты щелочных металлов и элементов в степени окисления+3 36
1.3.3. Тройные фосфаты в системах щелочных металлов, d-переходных металлов IV группы и элементов в степени окисления 41
ГЛАВА 2. Синтез сложных фосфатов щелочных металлов, d-переходных металлов IV группы и железа и экспериментальные методы их исследования 46
2.1. Объекты исследования 46
2.2. Реактивы и методы синтеза 46
2.2.1. Используемые реактивы 46
2.2.2. Метод совместного осаждения из водных растворов 47
2.2.3. Твердофазный метод 48
2.2.4. Гидротермальный метод 49
2.2.5. Методика получения керамики . 51
2.3. Методы исследования 51
2.3.1. Методы элементного анализа 51
2.3.2. Рентгенографические методы 53
2.3.3. ИК-спектроскопия 54
2.3.4. Мессбауэровская спектроскопия 55
2.3.5. Дифференциально-термический анализ 55
2.3.6. Калориметрические методы 55
2.3.7. Исследование гидролитической устойчивости 57
2.3.8. Измерение электропроводности 57
ГЛАВА 3. Закономерности фазо- и структурообразования в рядах сложных фосфатов щелочных металлов, d-переходных металлов IV группы и железа 58
3.1. Фазообразование в системах Аі.хАхМ2(Р04)з (A, A = Li, Na, К, Rb, Cs; М = Ті, Hf). Кристаллические структуры фосфатов AOJAO.S^CPO 58
3.2. Фазообразование в системах Ai+xFexM2-x(P04)3 (A = Li, Na, К, Rb, Cs; М = Ті, Hf). Кристаллические структуры фосфатов A2FeTi(P04)3 72
3.3. Фазообразование соединений №5М(Р04)з (М = Ті, Zr, Hf). Кристаллическая структура фосфата Na5Hf(P04)3 89
ГЛАВА 4. Физико-химические свойства сложных фосфатов щелочных металлов, d-переходных металлов IV группы и железа 95
4.1. Теплофизические свойства сложных фосфатов, содержащих щелочные металлы 95
4.1.1. Тепловое расширение 95
4.1.2. Теплоемкость 98
4.1.3. Теплопроводность 104
4.2. Гидролитическая устойчивость фосфатов Nao.sKo.sN^PC^b (M = Ti,Hf) 108
4.3. Электропроводность фосфатов Ао.5Ао.5Ті2(Р04)з и A2FeTi(P04)3 111
4.4. Термодинамические аспекты синтеза фосфатов щелочных металлов и d-переходных металлов IV группы 114
4.4.1. Стандартные термодинамические функции образования двойных фосфатов щелочных металлов и d-переходных металлов IV группы. Расчет температур твердофазного синтеза 114
4.4.2. Термодинамические функции смешения твердых растворов титансодержащих фосфатов 120
Выводы 126
Список литературы 128
Приложение
