Введение
Часть 1 . ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Общие сведения о гетерополисоединениях 9
1.2. Кислотно-основные свойства ГПС , 19
1.3.Окислительно-восстановительные свойства ГПС 22
1.4. Исследования ГПС современными физико-химическими методами аналза 23
1.5. Образование и структура пероксоаналогов ГПС .27
1.6. Применение ГПС 29
Часть II. ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИИ 6 - ГО РЯДА СО СТРУКТУРОЙ ТИПА ПЕРЛОФФА
Глава 1. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗОПОЛИСОЕДИНЕНИЙ
2.1 . Синтез кислого додекавольфрамата натрия NajoH2[Wi2042]-26H20 и октамолибдата пиперидина [C5H5NH2]4 [Мо802б] 4Н20 33
2.1.2. Рентгеноструктурные исследования соединений 34
Глава 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕКСАМОЛИБДЕНОМЕТАЛЛАТОВ И ВОЛЬФРАМАТОВ 6-го РЯДА
2.2.1 .Синтез соединений 37
2.2.1.1. Синтез гексамолибденохроматов (кобалътатое) щелочных металлов и аммония состава МІз[Сг(Со)МобОі8(ОН)6]7Н20 38
2.2.1.2. Синтез гексамолибденохроматов (кобалътатое) алюминия, галлия [СГ(СО)МОА8(ОН)6]16Н20 40
2.2.1.3. Синтез гексамолибденородиата галлия Ga[RhMo6018(OH)6] 16Н20 41
2.2.1.4. Синтезгексамолибденоиндатовнекоторыхлантанидов
состава М[1пМо6О18СОН)6]-10Н2О 42
2.2.1.5. Синтез молибденоманганатое щелочных металлов и аммония состава M6[MnMo9032] 6Н20 43
2.2.1.6. Синтез гексавольфрамоеаиадата натрия состава Na7rVW6024]14H20 45
2.2.2. Структурные исследования 46
2.2.2.1. Рентгеноструктурный анализ гексамолибденохроматов (кобалътатов)
алюминия, галлия иродиата галлия состава Мш[ЗМобОі8(ОН)6]16Н20...47
2.2.2.2. Рентгеноструктурное исследование гексаволъфрамованадата (V)
натрия состава Na7[VW6024] 14Н20 55
2.2.3. Рентгенофазовый анализ синтезированных соединений 58
2.2.4. Спектороскопические исследования 60
2.2.4.1. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеивания синтезированных соединений 60
2.2.4.2. Рентгеноэлектронная спектроскопия синтезированных соединений 67
2.2.4.3. Исследование синтезированных соединений методом парамагнитного резонанса 74
2.2.5. Исследование термической устойчивости синтезированных соединений 76
2.2.5.1. Термогравиметрический анализ гексамолибденохроматов и кобалътатов щелочных металлов и аммония 77
2.2.5.2. Термогравиметрическое исследование гексамолибденохроматов и - кобалътатов алюминия, галлия иродиата галлия, состава М[ЭМо6018(ОН)6]16Н20 80
2.2.5.3. Термогравиметрическое исследованием гексамолибденоиндата (III) аммония 82
2.2.5.4. Термогравиметрическое исследованием молибденоманганатов 83
Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЙ С МЕДНО-АММИАЧНЫМ КОМПЛЕКСНЫМ КАТИОНОМ СОСТАВА [Cu(NH3)4]H[3Mo6018(OH)6] 10Н2О
2.3.1. Синтез соединения 85
2.3.2. Рентгенографическое исследование синтезированных соединений 86
2.3.3. ИК-спектроскопическое исследование синтезированных соединений 93
2.3.4. Термогравиметрическое исследование синтезированных соединений 95
Глава 4. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ДИМЕРНЫХ ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЙ
2.4.1. Синтез соединений 96
2.4.2. Ренгеноструктурное исследование декамолибденодикобальтата натрия состава К6[Со2Мо10Оз4(ОН)4]15Н20 99
2.4.3. Ренгенофазовое исследование синтезированных соединений 104
2.4.4. Термогравиметрический анализ синтезированных соединений 105
2.4.5. ИК-спектроскопические исследования 109
2.5. Обсуждение результатов 111
Часть III. ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИИ 12-го РЯДА СО СТРУКТУРОЙ ТИПА КЕГГИНА
Глава 1. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ
3.1.1. Синтез соединений 120
3.1.2. Рентгеноструктурный анализ , 121
3.1.3. РентгенофазовыЙ анализ 127
3.1.4. ИК-спектроскопическое исследование 129
3.1.5. Термогравиметрическое исследование. , 131
Глава 2. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ
ПЕРОКСОГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЙ
3.2.1. Синтез и анализ соединений 136
3.2.2. ИК-спектроскопическое исследжование 137
3.2.3. Термогравиметрическое исследование 139
Глава 3 ИССЛЕДОВАНИЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ ГПС. 143
3.3.1. Каталитическое исследование окисления природного газа ...144
3.3.2. Каталитическое разложение пероксида водорода 149
3.4. Обсуждение результатов. 151
Часть IV. ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИИ С ОРГАНИЧЕСКИМИ КАТИОНАМИ
Глава 1. ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИИ 6-го РЯДА С ОРГАНИЧЕСКИМИ КАТИОНАМИ
4.1.1. Синтез соединений 158
4.1.1.1. Синтез ГПС с анилинием, пиридинием, пипиридинием и циклогексил-аминием во внешней сфере 160
4.1.1.2. Синтез кислого гексамолибденохромата пиридиния 160
4Л .2. Рентгеноструктурный анализ синтезированных соединений 161
4.1.3. РентгенофазовыЙ анализ 164
4.1.4. ИК-спектороскопическое исследование 166
4.1.5. Термогравиметрические исследования соединений 172
Глава 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИИ 12-го РЯДА С ОРГАНИЧЕСКИМИ КАТИОНАМИ
4.2.1. Синтез соединений 175
4.2.2. Рентгеноструктурное исследование 178
4.2.3. Рентгенофазовый анализ 185
4.2.4. ИК-спектроскопический анализ синтезированных соединений 186
4.2.5. Термогравиметрический анализ синтезированных соединений 190
Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИИ С ДИГИДРО -КВЕРЦЕТИН (ДКВ) ПРОИЗВОДНЫМИ ВО ВНЕШНЕЙ СФЕРЕ.
4.3.1. Разработка методов получения и очистки ДКВ 195
4.3.2. Структзурный анализ выделенного ДКВ 199
4.3.3. Синтез и исследование катионных форм производных ДКВ 201
4.3.3.1 .Проведение избирательной защиты отдельных гидроксогрупп ДКВ 201
4.3.3.2. Структурное исследование синтезированных эфиратов ДКВ .202
4.3.3.3. Фосфорилирование тетраметилового эфира ДКВ и ситез его ГПС производных 203
4.3.3.4. Исследование ситезированных фостонов 204
4.3.3.5. Реакции избирательного фосфорилирования свободного ДГК 206
4.3.3.6. Получение комплексных гетерополисоединений с фосфорпроизвод-
нымиДКВ 208
4.3.3.7. Синтез амжометиллированных производных ДКВ 208
4.3.4. Синтез и исследование комплексного аминометил ДКВ производного
додекавольфрамофосфата 210
4.3.4.1. ИК~спектроскопжеское исследование комплексного аминометил ДКВ- производного додекавольфрамофосфата 213
4. 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 217
ВЫВОДЫ 220
ЛИТЕРАТУРА 223
Приложение 246
