Введение
Глава 1. Кластеры металлов плашиовоп группы с лигандами, содержащими полимеризационную группу 8
1.1. Некоторые данные о составе, конструктивных принципах построения и изомерии карбонильных кластеров благородных металлов 8
1.2. Кластеры, включающие лиганды с реакционноспособными кратными связями 15
1.3. Современное состояние проблемы получения кластерсодержащих полимеров 18
1.4. Катализ кластерами благородных металлов и их полимерными аналогами.. 22
1.4.1. Каталитическая активность металлокластеров и кластерсодержащих полимеров в реакциях гидрирования и гидрогенизации 23
1.4.2. Роль металлокластеров в окислительных реакциях 25
Глава 2. Экспериментальная часть ...30
2.1. Подготовка исходных реагентов 30
2.2. Методика эксперимента 32
2.3. Рентгеноструктурные исследования кристаллов кластерных мономеров 37
2.4. Изучение процессов сополимеризации кластерных мономеров со стиролом 38
2.5. Получение иммобилизованных кластеров путем полимераналогичных превращении 39
2.6. Определение состава сополимеров и кластерсодержащих мономеров 39
2.7. Определение молекулярної! массы полимеров 40
2,8, Проведение исследовании фпчпческнми методами . 41
2. 9. Методика проведения каталитических опытов 41
Глава 3. Синтез, особенности строения и реакционная способность кластерсодержащих мономеров 44
3.1. Синтез и молекулярная структура винилпиридиновых производных Япб(СО),б 44
3.2. Синтез и структура [ІІІіг,(СО)и(ц,іі2-РРІі2СН2СН=СН2)] (V) 48
3.3. Синтез и свойства кластерсодержащего мономера (ц-Н) Os3(p.-OCNMe2) (CO)yl>lMhCll2C[l-CII2 59
Глава 4. STRONG Кластерсодержащие полимеры на основе ОБЗ И ЯЬб и некоторые свойства
образующихся сополимеров STRONG 68
4.1. Сополимеризация кластерсодержащих мономеров со стиролом 68
4.2. Получение кластерсодержащих сополимеров путем полимераналогичных превращений 76
4.3. Термомеханические свойства кластерсодержащих сополимеров 82
Глава 5. Каталитические свойства кластерсодержащих металлополимеров 88
5.1. Гидрирование олефинов 88
5.1.1. Гидрирование циклогексена и присутствии сополимеров, полученных путем полимераналогичных превращений 88
5.1.2. Гидрирование циклогексена в присутствии сополимера 3Rh - Rhu(CO)i4(4-УРу)2 со стиролом 89
5.1.3. О механизме гидрирования под действием кластерсодержащих полимеров 89
5.1. 4. Гидрирование стирола в условиях критического С02 94
5.2, Каталитические свойства Osi-содержащпх полимеров в окислительных процессах 95
5.2.1. Жидкофазное окисление циклогексена в присутствии катализаторов - Оэз- содержащих сополимеров 95
5.2.2. Окислительное дегидрирование 2,3,6-триметил-1,4-гидрохинона* в присутствии каталшпатора - сополимера стирола с (u-H)Os3(u-OCNMea)(CO)u!,l,li2c:i I2CII Ч:П2)(!Х) 100
5.2.3. Тестирование на каталитическое окисление и окислительное карбонилироиапин мотана 102
Выводы 107
Литература 109
