Введение
Глава 1. Успехи и проблемы синтеза труднодоступных пиррольных систем (литературный обзор) 8
1.1. Методы синтеза 3H-пирролов 8
1.1.1. Модификация 1H-пирролов 9
1.1.2. Синтез кольца путем формирования одной связи 11
1.1.3. Синтез кольца путем формирования двух связей 15
1.1.4. Синтез кольца путем формирования трех связей 23
1.2. Методы синтеза 1-[2-арил(гетарил)винил]пирролов – пиррольных аналогов стильбенов 26
1.2.1. Синтезы с использованием комплексов переходных металлов 27
1.2.2. Синтезы на основе оксиранов 29
1.2.3. Другие методы синтеза 31
1.2.4. Нуклеофильное присоединение к ацетиленам 34
1.3. Успехи и проблемы в синтезе дипирролов, разделенных сопряженными гетероциклическими системами 37
Заключение к главе 1 46
Глава 2. Синтез труднодоступных пиррольных систем с участием ацетиленов (обсуждение результатов) 47
2.1. Синтез 3H-пирролов из кетоксимов и ацетилена 47
2.1.1. Оптимизация условий синтеза 3H-пирролов на модельной реакции изопропилфенилкетоксима с ацетиленом 47
2.1.2. Возможности и ограничения синтеза 3H-пирролов из кетоксимов и ацетилена 50
2.1.3. Квантовохимическое рассмотрение 58
2.1.4. Интермедиаты синтеза 3H-пирролов из
арил(гетарил)изоалкилкетоксимов и ацетилена 61
2.1.5. Минорные реакции, сопровождающие синтез 3H-пирролов 64
2.1.5.1. Образование 1-винилпирролидона 64
2.1.5.2. Образование азиридинилпирролина 65
2.1.5.3. Образование этинилпирролинов 68
2.2. Гидроаминирование арил(гетарил)ацетиленов NH-пирролами: cинтез пиррольных аналогов стильбенов 70
2.2.1. Нуклеофильное присоединение NH-пирролов к арил(гетарил)ацетиленам в присутствии суперосновной системы КОН/ДМСО 70
2.2.2. Стереохимические аспекты синтеза 1-[2-арил(гетарил)винил]пирролов 77
2.2.3. Спектроскопические и фотофизические свойства 1-[2-арил(гетарил)винил]пирролов 2.2.3.1. УФ спектры поглощения и флуоресценции 80
2.2.3.2. Фотоизомеризация 81
2.3. Синтез новых полисопряженных дипиррольных ансамблей 84
2.3.1. Основно-каталитическое [4+2]-циклоприсоединение ацетиленов к 3,6-ди(пиррол-2-ил)-1,2,4,5-тетразину 84
2.3.2. Новые пирроло-триазольные ансамбли из пиррол-2-карбонитрилов и гидразина 90
Глава 3. Экспериментальные подробности 96
3.1. Физические методы 96
3.2. Исходные реагенты 97
3.3. Синтез 3H-пирролов из кетоксимов и ацетилена 97
3.4. Реакция пирролов с арил(гетарил)ацетиленами. Синтез пиррольных аналогов стильбенов 107
3.5. Синтез новых полисопряженных дипиррольных ансамблей 118
Выводы 127
Список сокращений и условных обозначений 129
Список литературы
