Введение
Глава 1. Анализ литературных данных 9
1.1 Механизм окисления непредельных соединений в жидкой фазе 9
1.1.1 Винильные мономеры 11
1.1.2 Линейные и циклические углеводороды 12
1.1.3 Аллиловые эфиры 13
1.1.4 Полиненасыщенные жирные кислоты 14
1.1.5 Зарождение цепей при автоокислении непредельных соединений 14
1.2 Механизм ингибированного окисления непредельных соединений 16
1.2.1 Фенолы и ароматические амины 16
1.2.2 Соединения переходных металлов 17
1.2.3 Стабильные нитроксильные радикалы 18
1.3 Сольватация в радикальных жидкофазных реакциях 19
1.3.1 Неспецифическая и специфическая сольватация 20
1.3.2 Методы анализа полярных взаимодействий 22
1.3.3 Влияние среды на активность антиоксидантов 34
Глава 2. Экспериментальная часть 39
2.1 Применяемые материалы 39
2.1.1 Непредельные соединения 39
2.1.2 Инициатор 40
2.1.3 Ингибиторы 40
2.1.4 Растворители
2.2 Реакторы и установки 41
2.3 Методы исследования
2.3.1 Кинетические методы 43
2.3.2 Спектральные методы 46
2.3.3 Полярография 48
2.3.4 Йодометрическое титрование з
2.3.5 Статистическая обработка данных и компьютерное кинетическое моделирование 49
2.3.6 Квантово-химические расчеты 49
Глава 3. Сольватационные эффекты при авто- и инициированном окислении некоторых непредельных соединений без ингибиторов 50
3.1 Зарождение цепей окисления 50
3.1.1 Зарождение цепей в аллильных соединениях 52
3.1.2 Зарождение цепей по реакции с -связями 56
3.2 Продолжение и обрыв цепей окисления 59
3.2.1 Кинетические закономерности процесса 59
3.2.2 Обработка экспериментальных данных в координатах уравнения Кирквуда-Онзагера 65
3.2.3 Особенности окисления в присутствии нитробензола и бензонитрила 69
Глава 4. Сольватационные эффекты в инициированном окислении винильных соединений в присутствии ингибиторов 74
4.1 Кинетические закономерности процесса 74
4.1.1 Ароматические амины 74
4.1.2 Гидроксиламины
4.2 Изучение комплексообразования ароматических аминов с полярными растворителями методом ИК-спектроскопии 89
4.3 Изучение комплексообразования ароматических аминов с полярными раствортелями методом спектроскопии ЯМР 93
4.4 Анализ комплексообразования ароматических аминов с полярными растворителями по данным квантово-химического моделирования 94
4.5 О суперпозиции эффектов специфической и неспецифической сольватации
4.5.1 Ароматические амины 97
4.5.2 Гидроксиламины 98
Заключение 101
Список сокращений 104
Список использованной литературы 106
