Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 9
1.1. Современные процессы рационального использования углеводородного сырья 9
1.1.1. Синтез метил-трет-алкиловых эфиров из метанола и трет-олефинов 11
1.1.1.1. Катализаторы синтеза метил-трет-алкиловых эфиров из метанола и трет-олефинов 11
1.1.1.2. Механизм, термодинамика синтеза МТБЭ на сулъфокатионитных катализаторах 18
1.1.1.3. Синтез МТБЭ на цеолитах 21
1.1.2. Совместный процесс конверсии метанола и углеводородов в низшие олефины 27
1.1.2.1. Конверсия низших алканов на цеолитных катализаторах 27
1.1.2.2. Конверсия метанола на цеолитных катализаторах 32
1.1.2.3. Закономерности совместной конверсии метанола и алканов на цеолитных катализаторах 37
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 40
2.1. Получение высококремнеземных цеолитных катализаторов 40
2.1.1. Декатионирование цеолитов 40
2.1.2. Модифицирование цеолитов 41
2.2. Физико-химическое исследование цеолитных катализаторов 42
2.3. Исследование адсорбционных свойств сульфокатионитных и цеолитных катализаторов 45
2.4. Исследование кислотных свойств высококремнеземных цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов методом термодесорбции аммиака 49
2.5. Исследование кислотных свойств сульфокатионитов методом индикаторов гаммета 51
2.6. Исследование процесса совместного превращения углеводородов с3 - с4 и метанола на сульфокатионитных и цеолитных катализаторах 53
ГЛАВА 3. Результаты исследований и их обсуждение...63
3.1. Исследование процесса совместной конверсии метанола и изобутена на сульфокатионитах 63
3.1.1.. Пористая структура сульфокатионитов 63
3.1.2. Изучение кислотных свойств сульфокатионитов 68
3.1.3. Адсорбционные свойства сульфокатионитов 72
3.1.4. Каталитическая активность сульфокатионитов в процессе совместной конверсии метанола и изобутена и ее взаимосвязь с адсорбционными и кислотными характеристиками 78
3.2. Адсорбционные, кислотные и каталитические свойства цеолитов в процессе совместной конверсии метанола и изобутена 88
3.2.1. Структурные характеристики цеолитов типа ZSM-5 и Beta 88
3.2.2. Кислотные свойства цеолитных катализаторов 93
3.2.3. Особенности адсорбции метанола на цеолитах ZSM-5 и Beta 95
3.2.4. Каталитические свойства цеолитных катализаторов в процессе совместного превращения метанола и изобутена 98
3.3. Изучение процесса совместной конверсии метанола и пропан бутана на высококремнеземных цеолитных катализаторах с различным силикатным модулем и различным структурным типом 104
3.3.1. Пористая структура, кислотные и адсорбционные свойства цеолитов ZSM-5, различающихся силикатным модулем 104
3.3.2. Каталитические свойства цеолитов в процессе совместной конверсии метанола и пропан-бутана 116
3.3.2.1. Влияние технологических параметров процесса на каталитическую активность цеолитных катализаторов 116
3.3.3.2. Влияние силикатного модуля и структурного типа г\еолита на процесс совместной конверсии метанола и алканов С3-С4 122
3.4. Исследование влияния способа модифицирования цеолита галлием на его адсорбционные, кислотные и каталитические свойства в процессе совместной конверсии метанола и пропан-бутана 126
3.4.1. Изучение процесса совместной конверсии метанола и пропан-бутана на модифицированных методом пропитки галлийсодержащих цеолитных катализаторах 126
3.4.1.1. Структурные характеристики модифицированных цеолитных катализаторов 126
3.4.1.2. Влияние модифицирующей добавки на кислотные характеристики цеолитов 131
3.4.1.3. Особенности адсорбции метанола на модифицированных образцах 133
3.4.1.4. Математическое описание изотерм адсорбции на цеолитах... 138
3.4.1.5. Каталитические свойства галлийсодержащих цеолитов 141
3.4.2. Изучение процесса совместной конверсии метанола и пропан-бутана на цеолитных катализаторах, приготовленных методами механического смешения и изоморфного замещения 144
3.4.2.1. Влияние способа введения галлия на адсорбционные и кислотные характеристики цеолита 144
3.4.2.2. Каталитическая активность модифицированных цеолитных катализаторов 156
Выводы 161
Список используемой литературы
