Введение
ГЛАВА 1. Стереохимические исследования циклических форм углеводов (литературный обзор) 8
1.1 Таутомерные формы моносахаридов в растворе 8
1.2 Конфигурационное и конформационное строение циклических форм моносахаридов 13
1.2.1 Альдопиранозы 13
1.2.2 Альдофуранозы 23
1.2.3 Альдосептанозы 32
1.2.4 Некоторые примеры зависимости свойств углеводов от их конформаций 34
1.3 Стереохимические исследования циклических форм углеводов в растворе методом ЯМР 37
1.3.1 Установление конфигурации аномерного центра 38
1.3.2 Конформационный анализ углеводных циклов 45
1.3.3 Вращательные конформаций гидроксильных групп 56
ГЛАВА 2. Стереохимические исследования циклических форм моносахаридов по результатам квантово-химических расчетов 60
2.1 Проблема выбора метода оптимизации геометрических параметров при
расчете КССВ13С-13С 60
2.1 1 Полуэмпирические методы 61
2.1.2 Неэмпирические методы 67
2.2 Стереохимические зависимости КССВ "С- Зс в циклических формах моносахаридов 73
2.2.1 Зависимость КССВ С- С от конфигурации аномерного центра в углеводных циклах 73
2.2.1.1 Пиранозы 74
2.2.1.2 Фуранозы 80
2.2.1.3 Септанозы 82
2.2.1.4 Основные правила, определяющие стереоспецифичность КССВ 13С-13С в зависимости от конфигурации аномерного центра 86
1-5 П
2.2.2 Зависимость КССВ С- С от конформационного строения углеводных циклов 88
2.2.2.1 Пиранозы 88
2.2.2.2 Фуранозы 89
2.2.2.3 Септанозы 93
2.2.2.4 Основное правило, определяющее стереоспецифичность КССВ
С- С в зависимости от конформационного строения углеводов 95
2.2.3 Внутреннее вращение гидроксильных групп пиранозного, фуранозного и септанозного циклов моносахаридов 95
2.2.3.1 Влияние вращения аномерного гидроксила на КССВ 13С-,3С 97
2.2.3.2 Влияние вращения одновременно двух гидроксильных групп на КССВ13С-13С 99
2.2.3.3 Анализ вращательных поверхностей КССВ 13С-,3С 106
1 -Э 1-3
2.3 Анализ вкладов локализованных молекулярных орбиталей в КССВ С- С моносахаридов в рамках подхода поляризационного пропагатора 110
Методическая часть 116
Выводы 117
Список литературы
