Введение
ГЛАВА 1 13
Литературный обзор 13
1.1 Катализаторы типа Циглера-Натта в полимеризации диеновых углеводородов 15
1.2 Общая характеристика лантаноидсодержащих катализаторов полимеризации диенов 19
1.3 Основные закономерности полимеризации диенов на цис-регулирующих лантаноидных катализаторах 25
1.3.1 Состав катализатора 25
1.3.1.1 Природа лантаноида 25
1.3.1.2 Природа лигандного окружения лантаноида 29
1.3.1.3 Природа алюминийорганического сокатализатора
1.4 Условия полимеризации 37
1.5 Факторы, влияющие на молекулярно-массовые характеристики полидиенов 40
1.6 Механизм стереорегулирования полимеризации диенов на лантаноидных катализаторах 44
ГЛАВА 2 44
Характеристики сырья и материалов, методики проведения экспериментов, анализов и обработки данных 52
2.1 Исходные реактивы 52
2.2 Лабораторные эксперименты по проведению полимеризации изопрена 54
2.2.1Синтез каталитического комплекса 55
2.2.1.1Синтез и подготовка компонентов катализатора 55
2.2.1.2 Синтез катализатора на основе изопропанольного сольвата хлорида гадолиния GdCl3ni-PrOHkH2O 57
2.2.1.3 Синтез катализаторов на основе GdA3 и GdНД3 57
2.2.2 Подготовка растворителя полимеризации и мономера 58
2.2.2.1 Подготовка нефраса 58
2.2.2.2 Подготовка изопрена 58
2.2.3 Полимеризация изопрена 59
2.4 Методы исследования полимеров 60
2.4.1 Определение микроструктуры полиизопрена 60
2.4.2 Определение молекулярных характеристик методом гель-проникающей хроматографии 60
2.4.3 Определение характеристической вязкости образцов цис-1,4-полиизопрена методом вискозиметрии 62
2.4.4 Определение содержания гадолиния, алюминия и хлора в каталитическом комплексе методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICP-MS) 62
2.4.5 Определение состава газовой фазы каталитического комплекса методом газо-адсорбционной хроматографии 63
2.4.6 Определение пласто-эластических показателей каучука 63
2.4.7 Определение параметров кристаллизации полимеров 64
2.4.8 Определение температуры стеклования каучуков 64
2.4.9 Определение гистерезисных свойств каучуков 2.4.10 Определение вулканизационных свойств резиновых смесей и физико-механических показателей их вулканизатов 64
2.4.11 Кинетический метод определения констант скорости роста полимерной цепи и количества активных центров полимеризации изопрена 66
ГЛАВА 3 67
Результаты эксперимента и их обсуждение 67
3.1 Исследование процесса полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы на основе соединений гадолиния 67
3.1.1 Изучение процесса полимеризации изопрена с гомогенными катализаторами на основе гадолиния 67
3.1.2 Изучение процесса полимеризации изопрена с гетерогенными катализаторами на основе гадолиния
3.1.2.1 Влияние концентрации алюминийорганического соединения 77
3.1.2.2 Влияние концентрации пиперилена в составе катализатора 81
3.1.2.3 Влияние концентрации изопрена в растворе 83
3.1.2.4 Влияние концентрации катализатора 85
3.1.2.5 Влияние температуры процесса 88
3.1.2.6 Влияние дозировки ДИБАГ на молекулярные массы «гадолиниевого» полиизопрена
3.2 Некоторые аспекты механизма полимеризации изопрена с катализатором на основе изопропанольного сольвата хлорида гадолиния 94
3.3 Физико-химические свойства полиизопрена, полученного на катализаторе с использованием сольвата хлорида гадолиния
3.3.1 Исследование ориентированной кристаллической фазы «гадолиниевого» полиизопрена 100
3.3.2 Температура стеклования цис-1,4-полиизопренов 102
3.3.3 Исследование гистерезисных свойств «гадолиниевого» полиизопрена 103
3.4 Физико-механические характеристики вулканизатов полиизопрена,
полученного на катализаторе с использованием сольвата хлорида гадолиния 105
Основные результаты и выводы 110
Список литературы
