Введение
1 Колебательная спектроскопия - как метод изучения динамики анионов в растворах электролитов 14
1.1 Информативность экспериментальных методов исследования динамики релаксационных процессов молекулярных частиц 14
1.2 Общие сведения о механизмах уширения колебательных полос 25
1.3 Динамика анионов в водных растворах электролитов по данным колебательной спектроскопии 35
1.4 Учёт сольватации при квантовохимическом моделированиимолекулярной структуры и колебательного спектра 43
1.5 Выводы по главе 1 55
2 Техника и методика эксперимента 57
2.1 Лазерный спектрометр комбинационного рассеяния света 57
2.2 Обоснование выбора объектов исследования 60
2.3 Получение спектров и методика обработки спектральной информации 64
2.4 Расчёт параметров колебательной и ориентационной релаксации молекулярных частиц в условиях перекрывающихся полос 67
2.5 Программный комплекс для анализа структуры и динамики молекулярных частиц по данным колебательной спектроскопии 73
3 Проявление ион-ионных взаимодействий в спектрах КР анионов в среде диполярных апротонных растворителей . 78
3.1 Перхлорат-ион 78
3.2 Тетрафторборат-ион 87
3.3 Гексафторарсенат-ион 96
3.4 Нитрат-ион 105
3.5 Тиоцианат-ион 108
3.6 Трифторметансульфонат-ион 111
3.7 Выводы по главе 3 115
4 Квантовохимическое моделирование структуры и колебательного спектра анионов в газовой фазе и в среде диполярных апротонных растворителей 117
4.1 Тиоцианат-ион 118
4.2 Нитрат-ион 124
4.3 Трифторметансульфонат-ион 132
4.4 Перхлорат-ион 139
4.5 Тетрафторборат-ион 144
4.6 Выводы по главе 4 152
5 Колебательная и ориентационная релаксация многоатомных анионов в среде диполярных апротонных растворителей 153
5.1 Динамика анионов типа сферического волчка 153
5.1.1 Перхлорат-ион 153
5.1.2 Тетрафторборат-ион 159
5.1.3 Гексафторарсенат-ион 164
5.2 Динамика анионов типа симметричного волчка 168
5.2.1 Нитрат-ион 168
5.2.2 Трифторметансульфонат-ион 175
5.3 Динамика линейного аниона 182
5.4 Выводы по главе 5 192
6 Водородная связь и динамика анионов в водных растворах электролитов 196
6.1 Энергетика гидратации анионов на основе модельного потенциала воды ТГРЗР и модели непрерывного поляризуемого континуума IEFPCM 196
6.2 Влияние водородной связи на колебательную и ориентационную релаксацию перхлорат-иона 201
6.3 Дефазировка колебаний анионов типа сферического волчка 208
6.4 Колебательная и ориентационная релаксация анионов типа симметричного волчка 215
6.4.1 Сульфит-ион 215
6.4.2 Карбонат-ион 225
6.4.3 Нитрат-ион 232
6.4.4 Гидроортофосфат-ион 233
6.5 Влияние водородной связи на ориентационную релаксацию линейных анионов 237
6.6 Выводы по главе 6 242
Основные результаты и выводы 244
Заключение 248
Список литературы 250
Приложение 281
