Введение
Глава 1. Литературный обзор 11
1.1. Метод спиновых ловушек 11
1.1.1. Свободные радикалы 11
1.1.2. Метод ЭПР спиновых ловушек 18
1.1.3. Метод ЯМР спиновых ловушек 24
1.2. Комплексы «гость-хозяин» с различными супрамолекулами 27
1.2.1. Циклодекстрины и их комплексы 27
1.2.2. Каликсарены и их комплексы 35
1.2.3. Кукурбитурилы и их комплексы 37
1.3. Подвижность нитроксильных радикалов при ограниченном движении 39
Постановка задачи 43
Глава 2. Исследование механизма реакции глутатипльного радикала и спиновой ловушки ФБН 45
Введение 45
2.1. Экспериментальна часть 45
2.2. Результаты и обсуждение 47
2.1.1. Измерение скорости захвата тиильного радикала 47
2.2.2. Механизм гибели радикального аддукта 51
2.2.3. Измерение константы скорости реакции с тиильным радикалом конкурентным методом 55
2.2.4. Исследование механизма гибели ФБН/GS* и фтор-ФБН /GS* методом ЯМР-спектроскопии 60
2.5.5. Нерадикальное присоединение восстановленного глутатиона к ФБН 65
2.3. Заключение 68
Глава 3. Влияние р-циклодекстрииов на реакцию спинового захвата тиильного радикала ловушкой ФБН 69
Введение 69
3.1. Экспериментальная часть 69
3.2. Результаты и их обсуждение 70
3.2.1. Измерение константы скорости захвата тиильного радикала в присутствии В-циклодекстринов 70
3.2.2. ЭПР спектры аддукта и кинетический анализ 73
3.2.3. Спектры ЭПР и кинетики гибели аддуктов ФБН, ковалентно связанного с р- циклодекстринами 76
3.2.4. Измерение константы скорости реакции глутатиильньгх радикалов с ФБН, коваленто связанным с р-цикл о декстринами 79
3.3. Заключение 81
Глава 4. Структура нитроксильного радикала TIPNO, ковалентно связанного с Р- циклодекстрином 82
Введение 82
4.1. Экспериментальная часть 82
4.2. Результаты 83
4.2.1. Исследование методом ЭПР W-диапазона 84
4.2.2. Конкурентные эксперименты с применением ЯМР 86
4.2.3. Конкурентные эксперименты с применением ЭПР 91
4.3. Обсуждение результатов 92
4.4. Заключение 93
Глава 5. Изучение комплексов нитроксильных радикалов с каликсаренами и кукурбитурилами 94
Введение 94
5.1. Экспериментальная часть 94
5.2. Результаты и их обсуждение 95
5.2.1. Структура комплекса 4-метокси-ТЕМПО с каликсаренами 95
5.2.2. Исследование комплекса методом ЭПР в различных частотных диапазонах.. 99
5.2.3. Подвижность и динамика радикалов, помещенных в каликсарены 104
5.2.4. Устойчивость инкапсулированных нитроксильных радикалов к
восстановлению аскорбиновой кислотой 111
5.2.5. Комплексы нитроксильного радикала DEPN с каликсаренами 114
5.2.6. Комплексы нитроксильных радикалов с кукурбит[7]урилом 119
5.3. Заключение 122
Результаты и выводы 123
Благодарности 124
Список литературы
