Введение
ГЛАВА I. Кето-енольное равновесие и структура таутомерных форм -дикетонов. обзор литературы ... 9
1.1 Кето-енольное равновесие и структура -замещенных -дикетонов 11
1.2. Влияние природы заместителей на кето-енольное равновесие -замещенных -дикетонов 18
1.3. -дикетоны с фенильными заместителями 26
1.4. Кето-енольное равновесие в -замещенных ацетилацетона 30
ГЛАВА II. Теоретические основы и элементы методики проведенных исследований 34
11.1. Метод газовой электронографии 34
11.1.1. комплекс аппаратуры «электронограф-масс-спектрометр» 34
11.1.2. Первичная обработка электронографических данных 38
11.1.3. Структурный анализ 41
11.2. Масс-спектрометрия. Метод ионизации потоком электронов. 43
11.3. Детали квантово-химических расчетов 45
II.3.1. Метод анализа электронной плотности в терминах натуральных орбиталей связей 46
ГЛАВА III. Таутомерные и конформационные свойства некоторых -замещенных -дикетонов 49
111.1. Ацетилацетон 49
111.1.1. Квантово-химические расчеты 49
111.1.2. Экспериментальная часть 52
111.1.3. Структурный анализ 54
111.1.4. Обсуждение результатов 60
111.2. Бензоилацетон 66
111.2.1. Квантово-химические расчеты 66
111.2.2. Экспериментальная часть 69
111.2.3. Структурный анализ 71
111.2.4. Обсуждение результатов 76
111.3. Дипивалоилметан 84
111.3.1. Квантово-химические расчеты 84
111.3.2. Экспериментальная часть 87
111.3.3. Структурный анализ 89
111.3.4. Обсуждение результатов 94
111.4. Заключение
Влияние заместителей в -положении на строение -дикетонов 99
ГЛАВА IV. Исследование влияния природы заместителей в -положении на кето-енольное равновесие в -дикетонах 101
IV.1. Квантово-химические расчеты 101
IV.2.Таутомерные свойства и строение енольных форм 102
IV.3. Анализ распределения электронной плотности в енольных формах -замещенных ацетилацетона 108
IV.4. Окислительно-востановительные свойства енольных форм -замещенных ацетилацетона 112
IV.5. Обсуждение результатов 113
IV.6.Таутомерные и конформационные свойства -метил-ацетилацетона. 115
IV.6.1. Квантово-химические расчеты 115
IV.6.2. Экспериментальная часть 118
IV.6.3. Структурный анализ 120
IV.6.4. Обсуждение результатов 124
Основные результаты и выводы 129
Список обозначений и сокращений 131
Литература
