Введение
1. Синтез, структура и сигматропные перегруппировки про изводных пентазамещённых циклопентадиенов 9
1.1.Синтез пентазамещённых циклопентадиенов 9
1.2. Строение и миграционная способность водорода пентазаме щённых циклопентадиенов 14
1.2.1. Строение пентазамещённых ндклопентадиенов 14
1.2.2. Сдвиг водорода и СН-кислотность 16
1.3. Строение и свойства металлоорганических производных пентазамещённых циклопентадиенов 18
1.3.1. Металлотропия в производных 18
1.3.2. У] -Производные 22
1.3.3. Солеобразные соединения 27
1.4. Шіграция углеродных групп в системе пентазамещённого циклопентадиена 28
1.4.1. Сдвиг алкильных групп 28
1.4.2. Ацилотропия 31
1.4.3. Миграция арильной группы 35
1.5. Миграция групп с центральными атомами - неметаллами У, УІ групп в системе пентазамещённого циклопентадиена 36
1.6. Заключение 38
2. Таутомерные миграции арилазо-, нитро- и ацильных групп в системе циклопентадиена . 40
2.1. Таутомерные миграции арилазогруппы в системе циклопента диена 40
2.1.1. Таутомерия 5-арилазо-1,2,3,4,5-пентаметоксикарбонилциклопентадиенов 40
2.1.2. Кристаллическая структура 5-арилазо-І,2,3,4,5-пента-метоксикарбонилциклопентадиенов 51
2.1.3. Невырожденные перегруппировки арилазогрупп в соответствующих производных 5-метил-1,2,3,4-тетраметоксикарбо-нилцшслопентадиена 63
2.1.4. Реакция азосочетания солей арилдиазония с 1,2,3,4,5-пентаметилщшюпентадиеном 68
2.2. Обратимые миграции ацильных групп в циклопентадиеновом кольце 72
2.2.1. 1,5-Сигматропный сдвиг метоксикарбонилъной группы в 1-арил-2,3,4,5,5- и 2-арил-1,3,4,5,5-пентаілетоксикарбонил-циклопентадиенах 72
2.2.2. Стереодинамика 1-арил-2,3,4,5,5-, 2-арил-1,3,4,5,5-пентаметоксикарбонилциклопентадиенов и арилгидразонов тетраметоксикарбонилциклопентадиенона 76
2.2.3. Быстрые 1,5-сигматропные миграции трифтор- и три-хлорацетильных групп в соответствующих производных 1,2,3,4,5-пентаметилциклопентадиена 86
2.3. Обратимая миграция нитрогруппы в системе циклопентадиена 89
2.3.1. Таутомерные взашлопревращения 5-нитро-2-метил-1,3,4,5- и 5-нитро-5-метил-1,2,3,4-тетраметоксикарбонил-циклопентадиенов
2.3.2. 5-Нитро-1,2,3,4,5-пентаметилциклопентадиен 99
2.4. Миграционная способность водорода в I,2,3,4,5-пентаметоксикарбонил-, 5-метил-1,2,3,4-тетраметоксикарбонил- и 1,2,3,4,5-пентаметилциклопентадиенах 99
3. Экспериментальная часть 106
3.1. Синтез производных пентазамещённых циклопентадиенов 106
3.1.1. Получение исходных пентазамещённых циклопентадиенов 106
3.1.2. Получение 5-арилазо-1,2,3,4,5-пентаметоксикарбонил-циклопентадиенов 106
3.1.3. Получение арилазо-5-метил-І,2,3,4-тетраметоксикарбо-ншщиклопентадиенов 108
3.1.4. Получение 5-арилазо-1,2,3,4,5-пентаметил- и 1-арил-азометил-2,3,4,5чгетраметилциклопентадиенов 108
3.1.5. Получение 1-арил-2,3,4,5,5-, 2-арил-1,3,4,5,5-пента-метоксшшрбонилциклопентадиенов и арилгидразонов тетраме-токсикарбонилциклопентадиенона 111
3.1.6. Получение 5-анил-1,2,3,4,5-пентаметилциклопентадиенов 112
3.1.7. Получение нитропроизводных 5-метил-1,2,3,4-тетра- и 1,2,3,4,5-пентаметоксикарбонилциклопентадиенов 117
3.1.8. Синтез 5-нитро-1,2,3,4,5-пентаметилциклопентадиена . 119
3.2. Методика регистрации спектров ЯМР 119
3.3. Расчёт констант скоростей и активационных параметров 120
3.4. Методика регистрации инфракрасных спектров 121
Выводи 122
