Введение
1 Теоретические методы исследования молекул 13
1.1 Гамильтониан многоатомной молекулы 13
1.1.1 Разделение энергии в молекуле: потенциальные поверхности 13
1.1.2 Метод конфигурационного взаимодействия 15
1.1.3 Колебательно-вращательный гамильтониан 17
1.2 Решение колебательно-вращательного уравнения Шредингера методом эффективных операторов 21
1.2.1 Операторная теория возмущений 21
1.2.2 Эффективный гамильтониан изолированного колебательного состояния 26
1.2.3 Эффективный гамильтониан при наличии резонансов . 27
1.2.4 Эффективный гамильтониан в симметризованной форме 29
1.2.5 Редукция эффективного гамильтониана 32
1.3 Элементы теории изотопозамещения 33
1.4 "Расширенное" приближение локальных мод 36
2 Молекулы ХНп (п=2,3) и их изотопические модификации в "расширенном" приближении локальных мод 39
2.1 Изотопозамещение XH2(C2V) — XHD(C5) . 40
2.1.1 Потенциальная функция молекулы XYs и определение параметра sin 7 40
2.1.2 Молекулярные и спектроскопические постоянные . 43
2.2 Молекула ХНз(Сзи) и ее изотопические модификации 47
2.2.1 Модель молекулы ХНз 47
2.2.2 Изотопозамещение ХНз — XH2D 52
2.2.3 Изотопозамещение ХНз — XHD2 56
3 Критические явления в молекулах ХНг 60
3.1 Кластеризация колебательно-вращательных энергий в молекулах ХНг 61
3.1.1 Структура энергетических уровней 61
3.1.2 Колебательно-вращательные волновые функции 63
3.1.3 Вращательные функции плотности вероятности 66
3.2 VRI-точки потенциальных поверхностей 70
3.2.1 Кривые редуцированного градиента 71
3.2.2 VRI-точки на потенциальных поверхностях молекул H2S иН28е 72
3.3 Явление кластеризации, изотопический эффект и приближение локальных мод 74
4 Исследование спектра молекулы H13C15N 76
4.1 Матричные элементы колебательно-вращательного гамильтониана 78
4.2 Фитинг спектроскопических постоянных 80
5 Моделирование спектра молекулы CNN 90
5.1 Неэмпирический расчет электронной структуры 91
5.2 Колебательно-вращательный спектр основного электронного состояния 93
5.2.1 Потенциальная функция 93
5.2.2 Электрический дипольный момент 95
5.2.3 Колебательно-вращательные энергии 96
Заключение 100
Литература 102
