Введение
Литературный обзор 7
1.1. Полимсризованные фазы фуллерепа Сбо 7
1.1.1 Способы получения. Строение 7
1.1.2 Карты-диаграммы приготовления полимеризованных фаз. Фазовые превращения при высоких давлениях и температурах 11
1.1.3 Колебательные спектры полимеров фуллеренов 15
1.1.4 Физические свойства 17
1.2.Термодинамические свойства полимеризованных фаз и мономера фуллерепа Сбо .20
1.2.1 Теплоемкости фуллерепа Сбо и полимеризованных фаз 20
1.2.2 Энтальпии деполимеризации и энергетика полимеризованных фаз 23
1.2.3 Расчет энергий упаковок кристаллов полимеров 26
1.2.4 Модули объемного сжатия и коэффициенты термического расширения 27
1.3. Кинетические методы исследования твердофазных реакций. Кинетика деполимеризации и образования полимеризованных фаз 30
1.3.1 Методы формальной кинетики 30
1.3.2 Методы изотермической кинетики 33
1.3.3 Политермические методы 34
1.3.4 Кинетические параметры полимеризованных фаз фуллерена Сбо 37
II Экспериментальная часть 39
II.1 Образцы и экспериментальное оборудование 39
II.2. Эксперимент по получению фаз высокого давления 41
II.2.1 Принципы работы установки и камеры высокого давления 42
II.2.2 Синтез полимеризованных фаз высокого давления 45
II.2.2.1 Приготовление О-фазы 45
II.2.2.2 Приготовление димерного состояния 46
II.2.2.3 Приготовление ромбоэдрической фазы 46
II.2.2.4 Синтез тетрагональной фазы фуллерена Сбо 47
II.3. Методики измерения колебательных спектров 49
II.3.1 Определение концентрации полимеров по ИК спектрам 49
II.3.2 Методика исследования изотермической кинетики деполимеризации при помощи ИК спектрометрии 50
II.4 Методика ДСК эксперимента. Определение энтальпии деполимеризации 54
III. Исследование термодинамических свойств полимеризованных фаз: результаты и обсуждение 56
III. 1. Исследования энтальпии деполимеризации 56
III. 1.1 Деполимеризация О-фазы 57
III. 1.2 Деполимеризация R-фазы 57
III. 1.3 Деполимеризация магнитной R-фазы 58
III. 1.4 Деполимеризация Т-фазы 59
III. 1.5 Деполимеризация димерного состояния 62
III.1.6 Является ли деполимеризация фазовым переходом 1-го рода? 62
III.2 Обсуждения результатов по исследованию термодинамики деполимеризации 63
III.3 Результаты измерения теплоемкости тетрагональной фазы 65
III.4 Оценка средней энергии разрыва связей Сбо = Сбо в полимеризованных фазах высокого давления 66
III.5 Построение фазовой диаграммы 71
IV Результаты и обсуждения кинетики деполимеризации полимеризованных фаз 78
VI.1 Изотермическая кинетика 78
IV. 1.2 Деполимеризация О-фазы 79
IV. 1.3 Деполимеризация R-фазы 81
IV. 1.4 Деполимеризация Т-фазы 82
IV.2 Обсуждение результатов изотермической кинетики 84
V.2.1 Результаты формально-кинетического подхода к процессу деполимеризации 0-/Г-, R- фаз и ДС 84
IV.2.2 Изотермическая кинетика разложения полимеров. Обсуждение результатов деполимеризации ДС 87
IV.2.3 Особенности деполимеризации ромбоэдрической фазы 88
IV.3 Политермическая кинетика 90
IV.3.1 Проверка гомотетичности политермических кривых 91
IV.3.2 Расчета кинетических параметров методом Шестака-Бергрена 93
IV.3.3 Расчет энергий активации деполимеризации методом Шатавы 94
IV.3.4 Расчет энергий активации деполимеризации методом свободной кинетики (МСК) Вязовкина 95
IV.3.5 Использование изотермических данных для расчета политерм деполимеризации 96
IV.4 Сравнение результатов полученных политермическим и изотермическими методами 99
V. Основные результаты и выводы 102
Список используемой литературы 103
