Введение
Глава I. Литературный обзор.
1.1.Термодинамика кислотно-основного взаимодействия в растворах а-аминокислот 4
1.1.1. Физико-химические свойства а-аминокислот и их водных растворов 4
1.1.2. Термодинамика диссоциации а-аминокислот в воде и водно-органических растворителях
1.2.Кинетика ацилирования ароматических аминов и а аминокислот в органических и водно-органических средах 26
1.2.1.Влияние строения реагентов и среды на скорость реакции ацилирования ароматических аминосоединений галогенангид-ридами карбоновых кислот 26
1.2.2.Кинетика N-ацилирования а-аминокислот и их производных в водно-органических растворителях 32
1.2.3. О механизме реакции ацилирования аминов сложными эфирами карбоновых кислот в водно-органической среде 40
Глава 2.Экспериментальная часть 47
2.1.Очистка реагентов и растворителя 47
2.2. Потенциометрический метод определения констант диссоциации (Ка) а-аминокислот 47
2.2.1. Описание потенциометрической установки 47
2.2.2. Методика приготовления хлорсеребряного электрода 49
2.2.3. Методика градуировки стеклянного электрода и расчета Ео 50
2.3 Определение констант кислотной диссоциации IQ протони- рованной аминогруппы а-аминокислот и их этиловых эфиров в растворителе вода-пропанол-2 51
2.3.1. Уравнения для расчета концентрационных (IQ) и термодинамических (Ка) констант диссоциации а-аминокислот и их этиловых эфиров 52
2.3.2.Проверка работы потенциометрической установки 55
2.4.Спектрофотометрический метод определения констант ско рости N-ацилирования а-аминокислот 56
2.4.1.Методика кинетических измерений реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2 56
2.4.2.Кинетические уравнения N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2 57
2.4.3.Методика обработки кинетических измерений 61
2.4.4. Расчет активационных параметров. 63
Глава 3. Результаты эксперимента и их обсуждение 65
3.1.Термодинамика диссоциацииа-аминокислот в растворителе вода-пропанол-2 64
3.2. Термодинамика диссоциации этиловых эфиров а-аминокислот в растворителе вода-пропанол-2 78
3.3.Концентрации ионных форм а-аминокислот в бинарном растворителе вода-пропанол-2 79
ЗАКинетика реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе
вода-пропанол-2 84
3.4.1.Влияние рН среды на скорость N-ацилирования а-аминокислот 84
3.4.2.Реакционная способность а-аминокислот в реакции N-
ацилирования 4-НФЭБК в растворителе вода-пропанол-2 89
3.4.3.Влияние бинарного водно-органического растворителя на кинетику реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-НФЭБК... 102
3.4.4.Активационные параметры реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2 110
3.4.5.Расчет трансмиссионного коэффициента реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты с точки зрения теории изокинетического эффекта 118
3.4.6. О механизме реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2 119
4.Итоги работы 123
5. Список литературы
