Введение
1.Литературный обзор 11
1.1. Синтез 12
1.2. Строение и свойства комплексов РЗМ 15
1.3. Методы измерения давления насыщенного пара
1.3.1. Давление насыщенного пара 21
1.3.2. Эффузионный метод Кндусена с масс-спектрометрическим контролем газовой фазы 32
1.3.3. Летучесть 34
1.3.4. Парообразование -дикетонатов металлов с дополнительными лигандами 39
1.4. Практическое применение 41
1.4.1. Осаждение плёнок и покрытий разложением МОС в паровой фазе (метод MO CVD) 41
1.4.2. Использование летучих соединений РЗМ в изготовлении органических светоизлучающих диодов (OLED) 44
1.5. Заключение 51
2. Результаты и обсуждения 53
2.1. Характеристики исследуемых соединений 55
2.1.1. Синтез исходных лигандов типа {[диалкил(алкил)карбомоил]метил} дифенилфосфиноксидов 55
2.1.2. N,S,O-хелатные комплексы Sc, Eu и Tb 2.1.3. Фософрилзамещённые салицилальиминовые лиганды и комплексы Li, Zn и Sc на их основе 56
2.1.4. Пиразолонатные комплексы Y, Nd, Tb Ho, Er, Tm и Lu 58
2.2. Исследование фазовых переходов лигандов и комплексов в
конденсированной фазе 58
2.2.1. Фазовые переходы лигандов (1)-(3) 59 2.2.2. Фазовые переходы комплексов (5)-(10) 60
2.2.2.1. Фазовые переходы комплексов (5)-(7) 60
2.2.2.2. Фазовые переходы комплексов (8)-(10) 62
2.2.3. Фазовые переходы лигандов (11а,б) и комплекса цинка (14а) 63
2.2.3.1. Фазовые переходы лигандов (11а,б) 63
2.2.3.2. Фазовые переходы комплекса цинка (14а) 64
2.2.4. Фазовые переходы комплексов лантаноидов (15)-(18) и (21)-(22) 65
2.3. Масс-спектрометрия и давление насыщенного пара лигандов и комплексов 67
2.3.1. {[Диалкил(алкил)карбомоил]метил}дифенилфосфиноксидные лиганды 67
2.3.1.1. Масс-спектрометрические данные лигандов (1)-(3) 67
2.3.1.2. Давление насыщенного пара лигандов (1)-(3) 69
2.3.2. N,S,O – хелатные комплексы Sc, Eu и Tb 71
2.3.2.1.Масс-спектрометрические данные комплексов (4)-(10) 71
2.3.2.1.1.Масс-спектрометрические данные комплекса скандия (4) 71
2.3.2.1.2. Масс-спектрометрические данные комплексов европия (5-7) 73
2.3.2.1.3. Давление насыщенного пара комплексов скандия (4) и европия (5) 79
2.3.2.1.4. Масс-спектрометрические данные комплексов тербия (8-10) 80
2.3.3. Фосфорилзамещённые салицилальиминовые лиганды и комплексы на их основе 83
2.3.3.1. Масс-спектрометрические данные лигандов (11а,б) 83
2.3.3.2. Масс-спектрометрические данные комплекса лития (12б) 85
2.3.3.3. Давление насыщенного пара лигандов (11а,б), комплексов лития (12б) и цинка (14а) 86
2.3.4. Пиразолонатные комплексы лантаноидов (15)-(22) 88
2.3.4.1. Масс-спектрометрические данные комплексов гольмия (16) и лютеция (19) 88
2.3.4.2. Давление насыщенного пара комплексов лантаноидов (15)-(19) 90
2.3.4.3. Масс-спектрометрическое исследование комплексов лантаноидов (20-22) 91
2.3.4.4. Определение энтальпии сублимации комплексов лантаноидов (20-22) с помощью эффузионного метода Кнудсена с масс-спектрометрической регистрацией состава газовой фазы 94
2.4. Сравнение данных по измерению давления насыщенного пара в зависимости от центрального атома и лигандов 96
2.4.1. Сравнение летучести лигандов (1)-(3) 96
2.4.2. Сравнение летучести комплексов скандия (4) и европия (5) 98
2.4.3. Сравнение летучести лигандов (11а,б), комплексов лития (12б) и цинка (14а) 99
2.4.4. Сравнение летучести комплексов лантаноидов (15)-(19) 101
3. Экспериментальная часть 103
3.1. Методы исследования 103
3.2. Дифференциально сканирующая калориметрия 103
3.3. Измерение давления насыщенного пара соединений с помощью эффузионного метода Кнудсена 104
3.4. Измерение давления насыщенного пара соединений с помощью эффузионного метода Кнудсена с масс-спектрометрической регистрацией состава газовой фазы 109
Основные результаты работы и выводы 111
Литература 113
Благодарности 130
Приложение 131
