Введение
1. Литературный обзор 11
1.1. Основы технологии получения оксидных материалов 11
1.1.1. Керамический способ синтеза ферритных систем 12
1.1.2. Механохимическая активация в синтезе катализаторов 13
1.2. Феррит-образующие системы 18
1.2.1. Основные области применения ферритов щелочных металлов 18
1.2.2. Структура ферритов щелочных металлов 19
1.2.3. Фазовый состав систем М20 - Fe203 (М = К, Rb, Cs) 25
1.2.4. Фазовый состав систем М20 - Fe304 (М = К, Rb, Cs) 31
1.3. Сублимация М2О(кр) и систем М20 - Fe203 и М20 - Fe304 33
1.3.1. Система «калий — кислород» 33
1.3.2. Система «рубидий — кислород» 34
1.3.3. Система «цезий — кислород» 34
1.3.4. Система «железо — кислород» 35
1.3.5. Системы М20 - Fe203 и М20 - Fe304 (М = К, Rb, Cs) 36
1.4. Оксиды щелочных металлов как компоненты катализаторов 38
1.4.1. Эффект химического промотирования щелочными металлами 38
1.4.2. Строение и энергетика поверхности катализатора 41
1.4.3. Каталитический акт на поверхности твердого тела 46
1.4.4. Проблема предвидения каталитического действия 49
2. Препараты. Аппаратура. Методики исследований 57
2.1. Синтез ферритов щелочных металлов 57
2.1.1. Механохимический синтез ферритов щелочных металлов 58
2.1.2. Керамический синтез ферритов щелочных металлов 58
2.1.3. Получение систем М20 - Fe304-s 59
2.2. Экспериментальные установки 60
2.2.1. Метод качественного рентгеновского анализа
2.2.2. Инфракрасная спектроскопия поверхности твердых тел 62
2.2.3. Аппаратура масс-спектрометрического эксперимента 62
2.2.4. Дифференциальная сканирующая калориметрия с приставкой ср 67
2.2.5. Аппаратура для определения каталитической активности 68
2.3. Методические аспекты измерений и расчетов 71
2.3.2. Определение молекулярных предшественников ионов. Функция эффективности ионизации 72
2.3.3. Парциальные давления компоненты пара 79
2.3.4. Состав пара над системой М20 - Fe203 81
2.3.5. Константа гетерогенного равновесия реакций испарения ферритов 83
2.3.6. Состав пара над системой М20 - Fe304-5 84
2.3.7. Константа равновесия пар — твердая фаза М20 - Fe304-5 85
2.3.8. Расчет энтальпии гетерогенных реакций АГЯ(298) 88
2.3.9. Расчет энтальпий образования А/Я(298) ферритов 90
2.4. Расчет термодинамических функций 91
2.4.1. Расчет теплоемкости ср при Т 298 К 91
2.4.2. Расчет функций ср при Т 298 К по теории Дебая 92
2.4.3. Оценка стандартной энтропии 5(298) кристаллических ферритов щелочных металлов 95
2.4.4. Анализ и выбор рекомендованных функций ср 96
2.5. Методика расчета кинетических параметров катализатора 99
3.1. Фазовый состав оксидных систем 102
3.1.1. Продукты взаимодействия компонентов системы М20 - Fe203 102
3.1.2. Продукты термической диссоциации ферритов — М20 - Fe304-s... 110
3.2. Масс-спектрометрическое исследование испарения КС систем М20
- Fe203 113
3.2.1. Общая характеристика парообразования систем М20 - Fe203 113
3.2.2. Влияние температуры синтеза ферритов на давление пара М2О 116
3.2.3. Испарение полиферритов щелочных металлов 119
3.2.4. Энтальпии реакций испарения полиферритов М-P(P Fe203 121
3.2.5. Энтальпии образования полиферритов М-(")-Fe203 123
3.2.6. Испарение моноферритов щелочных металлов МFe02 124
3.2.7. Энтальпия реакции испарения моноферритов МFe02 126
3.2.8. Энтальпия образования моноферритов MFe02 127
3.3. Парообразование систем М20 - Fe203, синтезированных с применением
3.3.1. Испарение ферритов щелочных металлов 131
3.3.2. Энтальпия реакции испарения ферритов 134
3.3.3. Сравнительный анализ процессов испарения М2О из систем, полученных методами КС и МХА 136
3.4. Парообразование систем М20 - Fe304-5 138
3.4.1. Парообразование систем М20 - Fe304-s, полученных методом КС 138
3.4.2. Энтальпии реакции испарения М из систем М20 - Fe304-s (КС) 140
3.4.3. Парообразование систем M20- Fe304-5 (МХА) 142
3.4.5. Сравнительный анализ процесса испарения М из систем, прекурсор для которых полученных методами КС и МХА 146
3.5. Каталитическая активность в процессе паровой конверсии СО 148
3.5.1. Определение условий кинетического режима 148
3.5.2. Анализ кинетических параметров контактов 149
3.6. Корреляция Еакт и АгЩГ) систем М2О - Fe304 160
Список сокращений и условных обозначений 168
