Введение
Глава 1. Способы получения диалкилнафталинов 7
1.1. Р,Р-диметилнафталины 7
1.2. Р,Р-диэтилнафталины 9
1.3. р,Р-дитретбутилнафталины и дициклогексилнафталины 10
1.4. р,Р-диизопропилнафталины 11
1.4.1. Изопропилирование нафталина на цеолитах 11
1.4.2. Изопропилирование нафталина на деалюминированных морденитах 14
1.4.2.1. Влияние соотношения Si/Al 15
1.4.2.2. Влияние структуры и пористости 17
1.4.2.3. Влияние количества, силы и распределения кислотных центров 19
1.4.2.4. Дезактивация катализаторов и состав кокса 21
1.5. Синтез Р,Р-производных нафталина путем трансалкилирования 28
Глава 2. Цеолиты типа морденита 32
2.1. Структура морденита 32
2.2. Узкопористый и широкопористый мордениты 36
2.3 Синтез морденита и способы его деалюминирования 37
2.4. Физико-химические свойства деалюминированных морденитов 42
2.4.1 Адсорбционные свойства 42
2.4.2. Состояние и локализация алюминия 44
2.4.3. Состояние и локализация кремния 44
2.4.4. Кислотные свойства 45
2.4.4.1. Кислотные свойства деалюминированных морденитов по данным метода термопрограммируемой десорбции аммиака 46
2.4.4.2. Типы гидроксильных групп 47
2.4.4.3. Природа и сила кислотных центров 49
2.4.4.4. Доступность кислотных центров 51
Глава 3. Объекты и методы исследования 53
3.1. Методика деалюминирования морденитов 53
3.2. Методики химического и физико-химического исследования деалюминированных морденитов 54
3.2.1. Химический анализ 54
3.2.2. Рентгенофазовый анализ 54
3.2.3. Низкотемпературная адсорбция азота 55
3.2.4. ИК-спектроскопия 56
3.2.5. Спектроскопия ЯМР 60
3.2.6.Термопрограммированная десорбция аммиака 61
3.2.7. Термогравиметрия 62
3.3. Методика исследования каталитических свойств 63
3.3.1 .Схема каталитической установки 63
3.3.2. Хроматографический анализ продуктов реакции 64
3.3.3. Масс-спектральный анализ продуктов реакции 65
3.4. Характеристики использованных веществ 65
Глава 4. Физико-химические свойства деалюминированных морденитов 67
4.1. Структура и морфология кристаллов 67
4.1Л. Фазовый состав 68
4.1.1. Размеры и форма кристаллов 70
4.2. Пористая структура 72
4.2.1. Пористая структура по данным просвечивающей электронной микроскопии 72
4.2.2. Поверхность и пористость по данным метода низкотемпературной адсорбции азота 74
4.2.3. Структура микропор по данным спектроскопии ЯМР адсорбированного 129Хе 80
4.3. Состав деалюминированных морденитов, состояние и локализация алюминия и кремния в структуре 83
4.3.1. Химический состав 83
4.3.2. Состояние и локализация алюминия 84
4.3.3. Состояние и локализация кремния 91
4.4. Кислотные свойства 94
4.4.1. Природа и сила кислотных центров 94
4.4.1.1. Типы гидроксильных групп 94
4.4.1.2. Льюисовские и бренстедовские кислотные центры 100
4.4.2. Количество кислотных центров 109
4.4.3. Доступность кислотных центров 114
Глава 5. Трансалкилирование нафталина и диизопропилбензола 119
5.1. Особенности реакции трансалкилирования диизопропилбензола и нафталина на деалюминированных морденитах 119
5.2. Выбор условий проведения процесса 124
5.2.1. Соотношение ДИПБ/Н 124
5.2.2. Температура 125
5.2.3. Массовая скорость подачи 126
5.3. Трансалкилирование ДИПБ и нафталина на деалюминированных морденитах 127
5.3.1. Влияние способа деалюминирования 128
5.3.2. Влияние природы кислоты 129
5.3.3. Влияние температуры прокаливания 130
5.3.4. Влияние повторения циклов деалюминирования 131
5.3.5. Влияние природы морденита 132
5.4. Дезактивация морденитов 135
5.5. Регенерация катализаторов 139
5.6. Сопоставительный анализ процессов алкилирования и трансалкилирования 140
Глава 6. Основные факторы, определяющие эффективность деалюмини рованных морденитов в трансалкилировании 141
6.1. Доступность кислотных центров 142
6.2. Внутрикристаллический объем пор 143
Выводы
Литература 146
Приложения
