Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 12
1.1.Молекулярная структура порфиринов и металлопорфиринов 12
1.1.1. Стереохимия металлопорфиринов 14
1.1.2. Влияние заместителей на строение порфиринового макроцикла 16
1.2. Результаты квантовохимических расчтов электронного строения порфиринов и металлопорфиринов 21
1.2.2. Применение метода расчета B3LYP для оптимизации геометрических параметров полизамещнных порфиринов 23
1.3. Кислотно – основные свойства порфиринов в неводных растворах 27
1.3.1. Факторы влияющие на кислотно – основные свойства порфиринов 28
1.3.2. Методы определения равновесных констант в кислотно-основных взаимодействиях порфиринов 32
1.4. Координационные свойства порфиринов 34
1.4.1. Особенности образования металлопорфиринов 35
1.4.2. Комплексообразования порфиринов с неплоским строением макроцикла
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 40
2.1. Объекты исследования 40
2.2. Подготовка растворителей и реагентов 43
2.3. Кинетические исследования реакций комплексообразования порфиринов с ацетатами меди(II) и цинка(II) 44
2.4. Метод спектрофотометрического титрования 48
2.5. Методика расчета структурных параметров порфиринов
2.6. Методика эксперимента по исследованию каталитической активности кобальтовых комплексов производных Н2ТРР 51
ГЛАВА 3. Результаты и обсуждение 54
3.1. Физико-химические свойства мезо-алкилзамещенных порфиринов 54
3.1.1. Строение, спектральные и кислотно - основные свойства мезо-алкилзамещенных порфиринов 54
3.1.2. Влияние основности мезо- алкилзамещенных порфиринов на координационные свойства в реакциях с ацетатом меди 64
3.1.3. Кислотные свойства./иезо-алкилзамещнных порфиринов 68
3.2. Кислотно-основные и спектральные свойства мезо-нитрозамещенных производных -октаэтилпорфирина 73
3.2.1. Основные свойства мезо-нитрозамещенных производных -октаэтилпорфирина 73
3.2.2. Кислотные свойства./иезо-нитрозамещенных производных /3-октаэтилпорфирина 81
3.2.2. Координационные свойства./иезо-нитрозамещенных производных /3 октаэтилпорфирина в реакциях с ацетатами Cu(II) и Zn(II) 83
3.3. Додеказамещенные порфирины 89
3.3.1. Спектральные и кислотные свойства додеказамещенных порфиринов 89
3.3.2. Кинетика образования цинковых комплексов додеказамещенных порфиринов 96
3.4.Теоретические основы для практического использования порфиринов 105
3.4.1. Каталитическая активность кобальтовых комплексов порфиринов 106
Список использованной литературы
